Способ получения дихлорангидрида 2, 2-бис(п-карбоксифенил) гексафторпропана

Союз Советских Социалистических Республик(61) М, Кл. С 07 С 5158 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(4 б) Дата опубликования описания 10.08,77 Е. Л. Вулах, В. М, Иванова и М. Н, Чернобровкина(72) Авторы изобретения Всесоюзный научно-иссле довательскии проектный институт мономеров(71) Заявитея 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА БИС(П-КАРБОКСИФЕНИЛ)1 -ГЕКСАфТОРПРОПАНА Изобретение относитсяванию способа получения2,2 - бис(п-карбоксифепропана, являющегося цендля получения полимерныхциального назначения. к усовершенствоихлорангидрида ил) -гексафтор" ым продуктом материалов спе,р Известен способ получения хпорангидридов карбоновых кислот обработкой последних хлористым тионилом, взятым в избыт ке, при температуре 30-120 С в присутоствии различных катализаторов: диметилацетамида, тетраметилмочевины, диэтиламина или днфениламина 11, Однако получающиеся хлсрангидриды карбоновых кислот требуют очисткиПоследнее достигается кристаллизацией в органических растворителях, имеющих температуру выкипания от 90 до 150 С. В атом случае сыройохлорангидрид растворяют в петролейном щ эфире с последующей ректификацией до полного удаления хлористото тионила и кристаллизацией из алифатического углеводоода и толуола 2, Однако процесс длиельный и многостадийный, 25 Известен также способ получения дихлорангидрида 2,2 -бис (п-карбоксифенил )1 -гексафторпропана с хлористым тионилом в присутствии диметилформамид при температуре 70-85 С, При атом нао2,5 обьема хлористого тионила берут 1 вес. ч. кислоты, Продолжительность реакции 12 час. После удаления хлорирующего агента дихлорангидрид выделяют перегонкой в вакууме при 135-140 С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст, Выход дихлорангидрида 82,3 % от теоретического, т, пл. 98-99 С 31. Этот способ получения дихлоранги дрида 2, 2 -бис ( и-карбоксифенил) -гексафторпропана продолжителен, процесс осуществляют в три стадии: собственно синтез, удаление избытка хлорирующего агента и очистка дихлооангидрида.Сложен также процесс выделения дихлорангидрида, имеющего вы сокую температуру кипения, путем вакуумной перегонки. Это ограничивпет широкое применение способа. Известен, кроме того, способ синтеза орангидридов карбоновых кислот взаимо0 действием последних со значительным избытком хлористого тионила в присутствиидиметилформамида при температуре 7085 С 4, Высокая растворимость хлор-,ангидридов кислот ь хлористом тиониле притемпературе его кипения - 250 г/100 мл,не позволяет получить высокий выход присохранении высокого качесгва - выходпродукта не выше 6 О %,С целью повышения выхода целевогопродукта по способу, согласно изобретению, процесс ведут в среде бензина в смеси с тионилхлоридом в весовом соотношении 2,2-бис(п-карбоксифенил)1 -гексафторпропан: хпористый тионил : бензин, 15равном 1:0,57-0,92;0,80-1,6, преимущественно 1:0,74:1,2. Это позволяет сократить стадийность процесса и повыситьвыход целевого продукта до 86% без использования перегонки в вакууме, 20П.р и м е, р 1. К смеси 48,5 мл бен зина БР.-1 "Галоша" и 13,4 мл (0,18 моль)ирниюяорйдд,содержащей 0,13 г(О,0018 моль-.диметилформамида прибавййт 30 г (0,076 моль) 2,2 - бис (п-карбоксифенил )1 -гексафторпропана и кипятят при температуре 75-85 С до полноого растворения кислоты в течение 2 час,Затем реакционный раствор фильтруют вгорячем состоянии и фильтрат охлаждают 30до температуры 15-20 С, Выпавшие воосадок кристаллы дихлорангидрида 2,2 -- бис(п-карбоксифенил)1 - гексафторпропана отфильтровывают на воронке Бюхнера,промывают на фильтре свежим бензином вколичестве 10 мл и сушат в вакуум-с:ушильном шкафу при температуре 60-75 Сдо постоянного веса,Выход дихлорангидрида 28,2 г (86% оттеоретического). Т,пл, 92,5-94 С, питео Оратурные данные 915-93 СП р и м е р 2, Синтез дихлорангидрида осуществляют, как описано в примере 1,Маточник, полученный после фильтрации45 дихлорангидрида, подвергают разгонке под атмосферным давлением, анализируют на содержание бензина и тионилхлорида и, по-. сле добавки недостающего количества их, вновь используют для синтеза дихлорангидрида.Твердый остаток после перегонки маточ ника в количестве 4,6 г подвергают омылению. Получаемый в результате 2;2 бис(п-карбоксифенил)1 -гексафторпропан выделяют известными приемами в количестве 3,1 г. Эту кислоту возвращают на синтез дихлорангидрида, и получают до полнительно 2,85 г дихлорангидрида, Общий выход 28,2 г, что составляет 94,5% от теоретического. Формула изобре тенияСпособ получения дихлорангидрида2,2 - 1 бис(п-карбоксифенилЦ -гексафторцшпана путем взаимодействия 2,2 - 1 бисп-карбоксифенилЦ -гексафторпропана схлористым тионилом в присутствии диметил"формамида при температуре 70-85 С с последующей кристаллизацией о т л и ч а ю=щ и й с я тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта и упрощения про=цесса, последний ведут в среде бензинапри весовом соотношении 22-абис (п-карбоксифенил)1 -гексафторпропан: хлористыйтионил: бензин, равном 1;0,57-0,92;0,801,6, преимущественно 1:0,74:1,2,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Авторское свидетельство СССР223081, кл, С 07 С 51/58, 1966,2, Авторское свидетельство СССР289079, кл, С 07 с 51/58, 1970.3, Патент США3388097, кл, 2кл. 263-2, 1969.4. Заявка1952310/23-4,от 27 июля 1973, по которой принято ре=шение о выдаче авторского свидетельства(прототип), Составитель Г, АндпонРедактор 1, Ушакова Техред М. Левицкая Корректор Л, МакаревичЗаказ 1972/194 Тираж 553 Подписное Ш 1 ИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-.35, Раушская набд, 4/5 филиал 11 Г 1 П "Патент", г, Ужгород,иул. Проектная, 4