Способ получения 3-алкил-бутенолидов

О П И С А Н И Е (11)553247ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл, С 07 П 307/5 м заявкипрнсоедине 3) Приорнте сударственный комитетапета Миннстроа СССРпо делам изооретенийи открытий(43) Опубликовано 05.04.77,Бюллетень13 (53) 47.724.0788,8) 5) Дата опу икования описания 23,05.7 Авторыизобрете А, А. Аветисян, Р, Г, Назарян н М гя реванский ордена Трудового Красного Знаме государственный университет(71) Заявите 3КИЛ- Ь -БУТЕНОЛИДО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ к способу полуоединений, а именолидов, обшей значения, в приевании при 210 относитс ических Изобретени ения новых х о 3 - алкилормулы 1 ут и л,К,Й, где й-этил, пропил, бутил, петпК - метил.Эти соединения,в произвоов,ат прим еняютс нных препа Вычислено,% С 70,1 Н 9,09 Б. В присутствии потСНа(СООТГ) амл вопь стве ряда лекарстве рат акюже пластмасс,Известен способ получения 3-фенилпрсьизводных д - бутенолидов, заключаюшийся3во взаимодействии фенилуксусного эфира стретичными сс=кетоспиртами в присутствииэтилата натрия 111 . Однако этот способне позволяет получать замешенные 3 -алкил - Ь - бутенолиды,зПредлагаемый способ заключается в томчто диметилацетилкарбинол подвергают конденсациис малоновым эфиром обшей формулы Ц где К - имеет указанныесутствии поташа при нагр220 оС.П р и м е р 1. Получение 3 - этил -4,5,5 - триметил - Ь - бутенолидов3А, В присутствии безводного поташа.Смесь 18,8 г этилмалонового эфира,13,8 г безводного поташа и 10,2 г диметилацетилкарбинола нагревают при перемешивании в течение 20 час при 210-220 оСЗатем смесь подкисляют разбавленной(1:1)соляной кислотой, экстрагируют эфиром,эфирный экстракт высушивают сульфатоммагния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме.Получают 8,1 г (выход 52,6% от теоретического) 3 - этил 4,5,5 - триметилЬ - бутенолид; т.кип, 100-101, 5 оСз553247 3Аналогично примеру 1 А смесь 13,8 г безводного поташа, 10,2 г диметилацетилхарбинола и 18,8 г этилмалонового эфира и.0,1 мл воды нагревают при 210-220 оС в течение 20 час. После соответствующей обработки получают 6,7 г (выход 43,5% от теоретического) 3 - этил - 4,5,5три метил- д -бутенолида; т.кип. 99-101 оСЭ(2 мм рт. ст.); и 1,4610.П р и м е р 2. Получение 3 пропил - О34,5,5- триметил- д - бутенолида. А. В присутствии безводного поташа.Смесь 13,5 г пропилмалонового эфира, 6,1 г диметилацетилкарбинола и 8,2 г безводного поташа, нагревают при перемешива бо нии в течение 20 час при 210-220 С. Затем подкисляют смесь разбавленной (1 1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя оста- М ток перегоняют в вакууме.Получают 8,1 г (выход 80,5% от теоретического) З-пропил,5,5-триметил- д -1 фо-бутенолида; т.кип. 84-85,5 С (1 мм рт,ст, ) И . 1,4600, ИНайдено,.Ъ: С 71,15; Н 9,52СНОВычислено,%:С 71,43;. Н 9,52.Б. В присутствии.поташаи 0,1 мл воды. 30Аналогично примеру 2 А смесь 13,5 г пронилмалонов ого эфира, 6, 1 .г диметилацетилкарбинола и 8,2 г поташанагрева,ют при перемешивании в течение 20 час паи 210-220 С, 3 После соответствующей обработки попу- чают 6 г (выход 55,5% от теоретического) 3-пропил 4,5,5- триметил - бутенолида т. кип, 85,5-86,5 С (1 мм рт,ст.); 40 И 1,4570. П р и м е р 3. Получение З-бутил,5,5-фгриметил а -бутенолида.А. Смесь 21,6 г бутилмалонового эфи Ьра, 10,2 г диметилацетилкарбинола и13,8 г безводного поташа нагревают,при перемешивании в течение 20 час прио210-220 С, Затем. подкисляют смесь разбавленной. (1; 1)соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт высуши.вают сульфатом .магния. После удалениярастворителя остаток перегоняют в.вакуумеПолучают 12,3 г (выход 67,6% от,тео-"ретического) З-бутчл,5,5,-триметил-Ь М-бутенолида; т.кип. 122-113 оС (2 мм рт,ст.)Ь 1,4540,Найдено, (%): С 72,55; Н 10,40С,н,й ОВычислено (%): С,72,53; Н 9,9 60 Б. В присутствии поташа и 0,1 млводы,Аналогично примеру ЗА смесь 21,6 гбутилмалонового эфира, 10,2 г диметилацетилкарбинола, и 13,8 г поташа ии 0,1 мл воды, нагревают при 210-220 Св течение 20 час . После соответствующейобработки получают 8,7 г (выход 48,2%от теоретического) 3-бутил,5,5- триметил- Ь - бутенолида; т. кип. 96-97,5 С,5-триметил- д, - бутенолида,аА, В присутствии безводного поташа,Смесь 23 г амилмалонового эфира, 10,2 гдиметилацетилкарбинола и 13,8 г безводного поташа нагревают при перемешиваниив течение 20 час при 210-220 С, Затемсмесь подкислят разбавленной (1: 1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт высушивают сульфатом магния.После удаления растворителя остатокйерегоняют в вакууме:Получают 13,1 г (выход 67% от теоретического) 3 - амил -4,5,5- триметил- Ь . --бутенолида:.т.кип. 102-104 оС(2 мм рт.ст.)1,4560Йайдено, %; С 73,15; Н 10,2,Вычислено,%: С 73,47; Н 10,2.Б, В присутствии поташа и О, 1 млводы,Аналогично примеру 4 А, смесь 23 гамнлмалонового эфира, 10,2 г димэтилацэтилкарбннола и 13,8 г поташа и 0,1 мл водынагревают при 210-220 оС в течение 20 час,После соответствующей обработки цолучают 9,2 г (выход 46,9% от теоретическикого). 3 - амил,5,5 - триметил- д -,-бутенолида; т.кип. 102-103 оС( 2 мм рт.ст)иго,1 4600 Фо Рмула изобретения 1. Способ получения 3 алки даб тлкил - дУтенопидов общей формулыкс, К4 ,О огде Й-э тил, пропйл, бутил, пентил Б3Й и РР -метил, отличающийсятем, что диметилацетилкарбинол подвергают конденсации с малоновым эфиром общей формулыСН (сООЯ),где К имеет аук занные значения, в присутствии поташа при нагревании при 210-220 оС,Заказ 175/36 Тираж, 572 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министрод СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскаа наб;, д, 4/5филиал ППП патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Аветисян А. А., Мангасарян Ц. А.,Мацоян С. Г., Дангян М. Т Татевосян Г. Е. Синтез замешенных 3 - фенилбутен- -4 олидов, ЖОрХ, 1972, 8 (4), стр. 876.