Способ выделения ароматических оксиальдегидов

"(г,";"г рг йгг ц 1 г;1 А ОГ 1 исдниЕ РЕТЕНИТЕЛЬСТВУ БТОРСКОМУ ТВИД Подгггсная гругггга Л" олынки ЬДЕГИДО СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ 1959 г. за63284/23 в Комитет по делаоткрытий при Совете Министров СССР Заявлено 16 июн изобретений Опубликовано в Бюллетене изобретению8 за 1960 г. Ароматические оксиальдегиды, получаемые по нитрозному методу, обычно выделяют из соответствующих реакционных масс при помощи бензола, Недостатками этого способа являются длительность процесса экстракции (до 75 час), токсичность и взрывоопасность призгеняемог растворителя, потеря и-аминодиметилашглина и др.Для упрощения технологического процесса и повышения выхода ароматических оксиальдегидов предлагается реакционную массу обрабатывать на кипу в присутствии бутапола и бензоальдегида илп одногз бутапола водным раствором гидрата окиси илп карбоната щелочного металла или аммония, взятым в кол гесгвс, пеооходимом для нейтрализации кислот, для перевода оксиальдегида в фенолят и выделения вооодпого аминодиметиланилина. Полученный водный раствор фенолята (водный слой) отделяют и ароматический оксиальдегид выделяют из него известным методом - путем подкпслсния миггсральггой кислотой,П 1) и м е 1 э 1. 10 ка гваякола гг 4 к. 30%-гого формалина прилггвакгт одновременно в виде эмульсии или раздельно при 40 - 41 в течение 4 -7 гыс к смеси со;гянокнслого нггтрозодггггстгглангглггна, полученного из 4,0 ка диметиланилина, 100 г хлористой меди, 20 ке 28 ого-ной соляной кислоты и 6 кг уксусного ангидрида.После окончания реакции из 100,. реакционной массы, содеркашсй 15 г ванилина, отгоняют при 50 - 65 (вакуум) избыточную соляную уксусную кислоты, с целью их регенерации.К остатку добавлягот 10 г бензоальдегида (связывающего амин) и 20 а бутилового спирта, а затем при перемешиванни и подогреве приливают 120 - 160 ил 20 огго-ного раствора соды в воде. Кипятят 20 - 30 лгик, охлаждают до 75 и сливают полученный раствор ванплата в воде .Для более полного выделения ванилина операцию повторяют при ;пбавлении 5 ого-ного раствора соды. Получаемые при этом водньге ра127 б 51 Предмет изобретения 1, Способ выделения ароматических оксиальдегидов, полученных по нитрозному методу, из их реакционных масс, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода, реакционную массу обрабатывают на кипу в присутствии бу. танола и бензоальдегида или одного бутанола водным раствором гидрата окиси или карбоната щелочного металла или аммония, взятым в количестве, необходимом для нейтрализации кислот, для перевода оксиальдегида в фенолят и выделения свободного амиподиметпланилнна, после чего водный слой отделяют и из него выделяют целевой продук 1 изьестным методом.2. Прием выполнения способа по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что до обработки щелочью из реакционной массы предварительно отгоняют в вакууме летучие кислоты. Редактор Н, И. Мосин Текред А. А. Камышиикова Корректор Б. А. Шнейдерман формат бум, 70 Х 108/ы Обьем 0,34 и. л. Тираж 650 Цена 25 коп.; с 1.1-6 г. - 3 коп. ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М, Черкасский пер., д, 2/6Поди. к печ. 10.Хг Зак. 7360 Типография ЦБТИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СГГР, Москва, Петровка, 14.створы, либо упаривают и объединяют с первым, либо используют для обработки новых порций реакционной массы, Ванилин выделяют путем г 1 одкисления водного раствора ванилата натрия минеральной кислотой. Выделенный технический продукт подвергают двухкратной перегонке под вакуумом, в результате чего получают ванилин т, пл. 80; выход составляет 72 - 80%, считая на исходный гваякол.Остаток в аппарате, состоящий из бутанола, бензоальдегида, смол, бензилиденового соединения и п-ампнодиметнланилина, подкисляют серной кислотой, бензоальдегид и бутанол отгоняют с водяным паром, а из водного остатка после отделения смол выделяют кристаллизацией соль амина.П р и м е р 2. К реакционнои массе, содержащей 50 г ванилаля, 150 г 30%-ной соляной кислоты, 60 г изопропилового спирта, 70 г солянокислого п-аминодиметиланилина и смолы, приливают 100 г изобутилового спирта, нейтрализуют содой до розовой окраски фенолфталеина и кипятят 20 - 30 мин при перемешивании до отгонки изопропилового спирта через дефлегматор (с температурой воды 80 - 82) и холодильник. Отделяют водный щелочной слой, из которого подкислением выделя 1 от ванил аль.Остаток в аппарате подкисляют соляной кислотой, отгоняют изобутанол, а из остатка после отделения смол выделяют кристаллизацией соль амина.Таким образом, предлагаемый способ выделения ароматических оксиальдегидов имеет следующие преимущества: простота процесса за счет возможности проведения его в одном аппарате в течение 1,5 - 3 час с исключением фильтрации и промывки осадков; высокий процент выделения оксиальдегидов без применения токсичных и огне- и взрывоопасных растворителей; регенерация кислот. спиртов и выделение большей части амина.