Способ получения ароматических селеноцианидов

61) Дополнительное к аит. синд-ву 75 (21) 23,209,у 5 5) гЯ ю(Л ф - 07 С 363/ОО 43) Опубликоваио 0507.7 6.БЫ 3 ллетинь 45) Дата опубликования описиння 10.зууяиите 34) С 11 ОГЛЬ у 031 У"уЕ СИЯ рРфЪ 4(Ауу-"Ъ. Яууу=уу ууул ХЩОР,ение отно ситсй к уения арохс формулы соверуууенство- ния авоматических селеноцынвдов обуцейлатическБх се ,поуу 317,.3 у ъ Ч рс ЦГде уу. Вамеуцеууууьуй аминойеуууул нафтил (1)аминофеуууул.ууафтуул, 33 Ву 1 оуиего аууялгалогениууд с селенопианистымкадке;" В Водууо-Органической среде, например В сх.еси Роууйтрет- бчтуулОВьуй спууртяуот инпои О лу".еууууи ъууьтрауууно 3 уетухуьум светоъхгащучес у уо Щуедложенному способу могут бъутьууоуг 3 чеуут у щ слрууоууичнидьу бсуу цуьногу 3 нууфвалипового и пиридинового рядов с донорнымиро-,4- донорными и ахууепторууьлов вга- уу ф4 способ Открьувает путь х ваниуО леууоциа Особа пОлкч идОВ, ОбйкейАъ 18ЗЙМ 8 УЦЕУУУУ идкниууе с уьуе "едууреууу"я пред муавл ЕСТВЕ ПОЛУУУРОДУХТОВ В ОР э ингибиторов вуйлеобра ческих емульсиях.способ получения 2-нит динитроселенопианОО 8 нзо м сООтветственнО 2-нуутр терес В кйч ком синтезе в фотографиИЗВЕСТЕН -нитро-,2 р 4- имодействие ИЛИ ОдУОВРЪ/;8 УУНО ми замес гителупмЯреууложенВьуй 5 синтезу недОступньгих селеносодержа тодом получен та диненуууу 2-пиаууоелещууууануудов и друсоединений, Этим меяд неописанных сое ух с 24-динитрохпорбензолов сум калием в среде спирта пр ч пеноциансанилин, 2 нилуун 1.-селеноцианоеноциано-аминопириНедостатком приведенногоется необходимость нагреваниямассы до температуры 80-90применимость данного способадинаниям бензопьного ряда сзаместителями (типа нитрогруС целью устранения недостуш иаобретениуо описьувается с селеууопиано 4 ци -2-наФцууамиуу 5 реаушОСТОУУЬК динф двух-трех- селеноциаеакции не уу способу возможнопользование раствораЛИЯ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯнагревание. ПО зто НОЕ И Огпас нистого ка поуууче- ,"у требуетсяЯ, И .смежил хлора нилин 2-Метил-хлорани лип 0,8 4-Хлоранилин 20 2-Циано-хлора нилин 2-Амико-хлорнафталин 0,75 2-армяно-хлорпир иди н 1 Процесс может быть отражен схемойлъсь ьесф" лаесю,где ЛЗ - замещенный аминофенил, нафгил,аминопиридинил.Облучение,провоаят полным спектром фотозамещение галогена мМетодика обработки реакционных раство-" ров и выделения продукта реакции однотипна для всех соединений: по окончании фотолизараствор экстрагируют эфиром, экстракт сушат прокаливанием сульфатов натрия, эфиротгоняют на колонке с дефлегматором,трет; -бутиловый спирт испаряют при комнатной температуре,остаток очищают методом ко лоночной хроматографии на окиси алюминия и кристаллизацией; идентификация - по лите 4 О ратурным константам, данным элементного . анализа и молекулярному весу.Растворы селеноцианистого калия получают при перемешивании 1,9 г красного аморфного селена в насыщенном растворе 4 ч 1,5 г цианистого калия в воде.П р и м е р 1. На 2,0 г Й й, ".диметил- Ъ -хлоранилина и вышеописанного раствора селеноцианистого калия после облучения, эксграции раствора эфиром, удале ния растворителей и кристаллизации остатка с животным углем чз смеси гексан-эфир (10:1) и гексана получают 0,97 г (33%)И, Кдиметил- Ь.селеноцианоанилина т.пл 105 о.ббП р и м е р 2. При фотолизе 2-метил-, -4-хлоранилина с селеноцианистым калием :очищают холодильник каждые 5-7 мин. Проводят две наработки (загрузки субстрате,0 г), Во втором опыте использовали раст-В.ртутной лампы среднего давления ДРЛ(400 вт) через погружной кварцевый холодильник, охлаждаемый водой, в реакторе емкостью 1 л при перемешивании азотом. Услсь,вия проведения реакции приведены в табли,це,Я, Я -Диметил-селено. цианоанилин (33) 2-Метил-селеноцианоанилин(25) 4-Селеноцианоанилин, (40)2-Циано-селеноциЬноанилин (46)2-Амино-селеноцианонафталин (50) 2-Амино-селеноцианопиридин (40) вор К ВеСЙ от первой наработки. По окон,чании фотолиза отфильтровывают выпавшийосадок, перекристаллизовывают его из бензола и получают 0,2 г 2-метил 4-селеноциоаноанилина, т.пл. 93, Маточники от криоталлизацийобъединяют с этилацетатным экстрактом из расФвора, после удаления растворителей делят на .колонке с окисью алюминия,элюенты последовательно: гексан-хлороформ9: 1, 8: 2, 1: 9. Элюент с целевым продуктомупаривают и остаток кристаллизуют из бензола. Дополнительно получают 0,17 г, т.пл.93, Общий выход 0,37 г (25%). Найдено,%:о18,15. Мол вес. 210 С Н Я Ве,.Вычислено,%: И 13,30. Мол,вес. 211.П р и м е р 3. На 2,0 г й -хлоранилина и раствора селеноцианистого калия послеоблучения, экстракции раствора эфиром, уцаривания экстракта и очистки остатка на кО"нонке с окисью алюминия (элюент-эфир, собирают желтую зону) получают 1,23 г (40%)й-селеноцианоанилинат.пл. 88 о, после многократных кристаллизаций из гексана 90 92.Найдено,%: Я 14,17 С.Н Я Ье, Вычислено%: Й 14 20,П р и м е р 4. Из 1,0 г 2-циано-хлоранилина и селеноцианистого калия после облучения, типовой обработки, очисткина колонке с окисью алюминия (элюенты нооледовательно; пентан.ехлороформ 9: 1,82 е,.520354 Составитель А, НестеренкоТехредМ, Левицкая Корректор Л, РуснаК Редактор Т. Каранова Заказ 4339/186 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская набд, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 51: 9) и кристаллизации из бензолаполу 1 чают 0,66 г (46%) 2-пиано-селеноцйаноанилина, т.пл. 152-152,5 о, Найдено,%; Мол, вес, 228; М 19,08. СН Я Ье. Вычислено,%; Мол.вес. 222, К 18,90. 5П р и м е р 5. При фотолизе 1-хлор 2-аминонафталина (1,0 г) и селеноцианисго калия выпадает осадок, который отфидь- тровывают и кристаллизуют из бензола. Вы 5 од 1-селеноциано-аминонафталина 0,5 г )9 (50%), т,пл. 137-140 о (разл,). Найдено,%:411,48; С 53,44; Н 3,60:Мол.вес, 247.Н,) Я бе . Вычислено,%: 611,31 С 53,40,3,24 Мол.вес 247.)бП р и м е р 6, Из 0,6 г 5-хлор аминопиридина и селеноцианистого калия осле облучения, типовой обрабогки и криоллизации из бензола и смеси бензол-сета-. нол (8:3) получают 0,45 г (40%) 5-селе З 1 иоциано-аминопиридина, т.пл, 138-139 о.Найдено,%: 120,87; Мол,вес. 202 НЛ И, Вычислено,%: 1 Я 21,20, Мол. вес, 198, Формула изобретения Способ получения ароматических селеноиианидов общей формулы,Аг бе СЮ,где Аз - замещенный аминофенил, нафтил,аминопиридинил, взаимодействием соответарвующего арилгалогенида с селеноцианистымилием, о т л и ч а ю щ и й с я тем,1 что, с целью усовершенствования процессаи расширения ассортимента целевых продухтов, процесс проводят при облучении ультрафиолетовым светом в водно-органическойсреде, например в смеси вод-грет.-бутиловый спирт.