Способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими углеводородами

(51) Ч. Кл.з С 07 С 7/1 ОС 07 С 15/02 С 106 21/06 с присоединением заявки Лге 1946888//23) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий Опубликовано 15,05.76. Бюллетень Лге 18Дата опубликования описания 02.07.76(72) Авторы изобретения В. А. Проскуряков, А. А. Гайле, Н. В. Парижева, М. Н. Пульцин и Н, Г, Хватова Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им, Ленсовета(54) СПОСОБ ВЪДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ИХ СМЕСЕЙ С НЕАРОМАТИЧЕСКИМИ УГЛЕВОДОРОДАМИТемпература Показатель Плотность кипения,С/мм рт. ст, преломления втаДиметиловый эфир дигликолевой кислоты 130/13 120 в 1/15 1,1675 Диметиловый эфир иминодиуксусной кислоты 1,4415 Диметиловый эфир тиодигликолевой кислоты 135/11 Изобретение относится к способам экстракции ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими углеводородами. Известны способы экстракции ароматических углеводородов с применением диэтиленгликоля, (ДЭГ), триэтиленгликоля, пропиленкарбоната, сульфолана и т, п. Наиболее эффективный из применяемых экстрагентов - сульфолан,Однако сульфолан имеет достаточно высокие температуру плавления и вязкость и низкую растворяющую способность, что вызывает необходимость проводить процесс нри высокой температуре и высоком соотношении растворитель - сырье.Известен способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими углеводородами путем жидкостной экстракции с использованием в качестве экстрагента а-метилтриметиленсульфона; однако 5 при его применении степень извлечения ароматических углеродов равна всего 54,9%.В предлагаемом способе в качестве селективных растворителей рекомендуется использовать диметиловые эфиры алифатических дн карбоновых кислот общей формулыХ(СНзСООСНз)где Х=ХН,О,Я, или их смеси с Гч-метилпирролидоном.15 Диметиловый эфир диглнколевой кислотыполучают прн взаимодействии метнлового513960 Таолипа 2 Содержание ароматических углеводородов,вес, 9 о Степень извлечения ароматических углеводородов,Коэффициент распределения Кэкстракт сырье 55,5 0,447 Гептан-Толуол 75,8 35,0 20 0,469 35,0 76,5 57,0 20 62 - 140 С 58,1 0,42 77,4 67,7 20 0,39 Гептан-Толуол 35,0 51,9 73,0 эфир дигликолевой ЗО Днметиловый кислоты35,0 0,51 61,4 77,6 эфир диглнколевой вес. й)+Х метилпирвес. о;,)эфир дигликолевой 20 Днметнловыйкислоты (65 ролидон (35 Диметиловыйкислоты 67,50,43 58,1 62 - 140 С 77,2 30 0,13 0,33 0,42 23,8 50,9 54,9 35,0 30,0 35,0 75,0 74,2 79,2 Гептан-Толуол 150 8020 ДЭГ+7 оо НаОСульфолан+1% Н,Оа-метнлтриметиленсуль фон спирта с хлорангидрндом дигликолевой кислоты. Последняя может быть получена из хлор- уксусной кислоты н гидрата окиси бария, Диметиловый эфир иминодиуксусной кислоты получают при взаимодействии мсгилового спирта с солянокислой солью иминодиуксусной кислоты, Последнюю можно получить из гидрата окиси кальция в водном аммиаке и монохлоруксусной кислотьь Диметнловый эфир имнноднуксусной кислоты Диметнловый эфир тнодигликолевой кислоты Диметнловый эфир тиодигликолевой кислоты Как видно из результатов однократного эк страгирования, приведенных в табл. 2, предлагаемые растворители превосходят по всем показателям диэтиленгликоль (ДЭГ), а наиболее эффективный из применяемых за рубежом экстрагентов - сульфолан - по степе ни извлечения и коэффициенту распределения толуола при близкой концентрации экстракта.Смеси предлагаемых растворителей с Х-метилпирролидоном по степени извлечения ароматического углеводорода превосходят а-метилтриметиленсульфон при близкой концентрации экстракта.Более высокая растворяющая способность предлагаемых растворителей позволяет проводить процесс экстракции при более низких 25 температурах и меньшей кратности растворителя.Предлагаемые растворители не претерпевают термического разложения в интервале температур 20 - 200 С, поэтому регенерация этих ЗО экстрагентов возможна методом простой ректификации.П р и м е р 1. В герметически закрытую емкость, снабженную магнитной мешалкой, загружают 2,2091 г диметилового эфира тиодигликолевой кислоты и 1,1010 г сырья, содержащего 35 вес. % толуола и 65 вес. /, гептана. Смесь термостатируют при 20 С и интенДиметиловьш эфир тнодигликолевой кислоты получают при взаимодействии метнлового спирта с хлорангидридом тиодигликолевой кислоты, Свойства селективных растворите.5 лей приведены в табл. 1.Результаты одноступенчатого экстрагирования ароматических углеводородов при соотношении экстрагент: сырье=2: 1 (вес, %) приведены в табл, 2. сивном перемешивании. После отстаивания экстрактную фазу отбирают шприцем. Вес экстрактной фазы 2,4402 г, вес рафинатной фазы 0,8699 г; составы фаз анализируют хроматографически. Состав экстрактной фазы, %. гептан 2,88, толуол 9,02; растворитель 88,1.Состав рафинатной фазы, % гептан 74,3 толуол 19,2, растворитель 6,5.Отсюда состав экстракта, %: гептан 23,5, толуол 76,5.Состав рафината; % . гептан 79,5, толуол 20,5.Коэффициент распределения толуола 0,469.Степень извлечения толуола при одноступенчатой экстракции 57,0% . П р и м е р 2, В герметически закрытую емкость, снабженную магнитной мешалкой загружают 4,038 г диметилового эфира дигликолевой кислоты и 2,009 г сырья, содержащего 35 вес. /в толуола и 65 вес. % гептана. Смесь термостатируют при 30 С в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. После отстаивания экстрактную фазу отбирают шприцем. Вес экстрактной фазы 4,449 г, вес рафинатной фазы 1,598 г. Составы фаз анализируются хроматографически.Состав экстрактной фазы, о/,: гептан 3,03, толуо.у 8,7, растворитель 88,8,513960 Формула изобретения Го,тавитель Л. Боброва Тюре" Я. Семенов К)рректор Н. Лук Редактор Л. Емельянова Подписное Заказ 1353/5 Изд. ЛЪ 1367 Тираж 575 ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Минис)роССС 1 по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типовраии, ир. Са)увози. 2 Состав рафинатной фазы, % гептан 73,3, толуол 21,2, растворител;, 5,5.Отсюда состав экстракта, %: гептан 27,0, толуол 73,0. Состав рафината, %: гептан 77,6, толуол 22,4. Коэффициент распределения толуола 0,39. Степень извлечения толуола при одноступенчатой экстракции 51,9%.При мер 3. В герметически закрытую емкость, снабженную магнитной мешалкой загружают 1,1125 г смеси диметилового эфира дигликолевой кислоты (65 вес. %) и 1)1-метилпирролидона (35 вес, %) и 0,5356 г сырья, содержащего 35 вес, % толуола и 65 вес. % гептана, Смесь термостатируют при 30 С в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. После отстаивания экстрактную фазу отбирают низринем. Вес эхстрактиой фазы 1,2281 вес рафинатной фазы 0,4200 г. Составы фаз анализируют хроматографически.Состав экстрактной фазы, %: гептан 2,63, толуол 9,1, смешанный растворитель 88,27.Состав рафинатной фазы, %: гептан 76,5, толуол 16,43, смешанный растворитель 7,07. Отсюда состав экстракта, %: гептан 22,4,толуола 77 6.Состав рафината, %: гептан 17,7, толуол82,3. Коэффициент распределения толуола5 0,515. Степень извлечения толуола при одноступенчатой экстракции 61,4%. 10 Способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими углеводородами путем жидкостной экстракции селективным растворителем, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повышения степени из влечения ароматических углеводородов, в качестве селективного раствор;1 теля исиольу)от димети.)овые эфиры алифатическнх дикарбоновых кислот общеи формулы20Х (СНзСООСНз) ,где Х=О,ХН 5 нли их смеси с Х-метилпирролидоном.