Способ получения сложных эфиров

О Л И С А Н И Е 0 ц 493462ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублик.73 ( присоединением заявки Р е сударствеииый комитет вета Министров СССР 23) Приоритетпубликовано 30,11.75. Бюллетень М 4 3) УДК 547.458.82.07. Линчевский и А. Н, Моргунов 71) Заявцтел ОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВЭфиры промыва о ццнцрованной соды ты, после чего в ва щцеся углеводородь родсодержащце про ров приводятся в та ром кальой кисло- содержагие кисло- тели эфит слабым раств от следов сер кууме отгоняюИзобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот, которые находят применение в качестве исходного сырья для получения синтетических жцрн ы х спиртов. 5Известен способ получения сложных эфиров, заключающийся в том, что фракции товарных жирных кислот С, - Сю, Ст - С 9, Сю - С 1 ю, С 17 - С 2 ю этерифицируют спцртамц С 1 - С, в присутствии катализатора серной 10 кислоты при температуре 108 - 130 С.Известный способ предусматривает использование товарных синтетических жирных кислот (СЖК), процесс выделения которых цз оксидита сложен и многостадиен. 15С целью ликвидации вышеуказанного недостатка предложено подвергать этерцфцкацци узкие фракции оксидата, полученного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента использовать для фрак ций оксидата, содержащих кислоты С; - Сю, С 7 - Сю, С 1 ю - Сз, С 14 - С 1 ю, фракцию спиртов С 14 - С 17 или С 15 - С,7 со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксцдата, содержащих кислоты С 17 - Сюю, фракцию спцр тов С 17 - С 2 ю со средним молекулярным весом 275,3, от полученных сложных эфиров отгонять при пониженном давлении углеводороды и кислородсодержащие продукты оксцдата. 30 П р ц м е р 1. Парафин, выкипающцй в пределах 230 - 270 С (фракция См - С,б) подвергают окислению воздухом в присутствии Мп - Ха-солей кислот С 5 - С, прц 130 - 115 С до накопления 30 юю кислот (кислотное число оксцдата 74,8, эфирное 59,6, карбонильное 4,5). 396 вес. ч. оксцдата разгоняют на узкие фракции прц остаточном давлении 4 мм рт. ст, Температура отгонки ц состав фракций оксидата представлены в табл, 1,Полученные таким образом фракции оксидата подвергают этерцфикации в присутствии 17 ю серной кислоты при 110 - 100 С и перемешцвапцц узкой фракцией первичных спиртов состава, вес. 7 ю.Таблица 1 Показатели оксидата Состав, вес, о; Темперакислотоое чисПолучено вес, ч, карбонильное число Фракция эфирное число.1,5 42,3 66,1 П 4,711,9 14,0 23,8 73,7 Ш 39,1 Кубовый остатокПотери 63,5 100 ( минус сумма Примечание. гКоличество водорастворимык кислот равно рази,зсти кислот и неомыляем ых Таблица 2 Содержание угле- водородов, вес. о; Коли че- МолекуЭфирное число, фракционЦветный состав вес. ч, нос число 0,3 0,4 63,0 25,7 Белый Белый 2,1 324,3 295,2 С - С Сгг - С 1,9 0,4 0,5 64,4 39,0 280,7 283,7 Белый Белыи 3,7 Полученные эфиры перегоняют (их можно гидрировать и непосредственно), а затем подвергают гидрированию водородом в присутствии 3,5% меднохромбариевого катализатора при давлении 285 атм и температуре 320 С.Реакцию гидрирования осуществляют в реакторе емкостью 0,5 л в течение 0,7 час при подаче водорода 500 л/час,Характеристпка жирных спиртов посл перегонки приведена в табл, 3. Спирты на 98% представлены первичными спиртами и могут применяться как для получения моющих средств путем сульфатирования и нейтрализации щелочью, так и для других целей, в том числе для получения неионогенных ПАВ и для непосредственного использоВания В качестВе первичных спиртов.50 П р и м е р 2. Этерификации подвергают100 вес. ч. оксидата, полученного окислением узкой фракции парафина с пределами кипения 230 в 2 С (кислотное число 74,9, эфирное 63,7, карбонильное 4,9). Условия этери фикации и состав спиртов что и -в примере 1,В результате отгонки от эфиров углеводородов и кислотсодержащих соединений получено 62,5% вес, ч, эфиров, После гидрирования в присутствии 3,5% Сп - Сг - Ва катализато ра водородом под давлением 285 ати и температуре 320 С получена техническая смесь спиртов 61,8 вес. ч, со следующей характеристикой: гидроксильное число 280,3, эфирное 6,7, карбонильное 1,8, содержание угле водородов 0,6 вес. %.493462 Предмет изобретения Составитель Г. АкановаТехред 3. Тараненко 1(орректор М. Лейзерман Редактор В. Лысенко Заказ 45/6 Изд, Ме 2029 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Типография, пр, Сапунова, 2 Способ получения сложных эфиров этерификацией жирных кислот спиртами в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты при нагревании, отличающи йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, этерификации подвергают узкие фракции оксидата, полученного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента используют для фракций оксидата, содержащих кислоты С 5 - Са, Ст - Св, Сго - С 1 з, С 14 - Спп фракцию спиртов С,4 - С 1 т или С 1 в - С 1 т со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содер жащих кислоты С 1 т - Со, фракцию спиртовСьт - Сзо со средним молекулярным весом 275,3, и от полученных таким образом сложных эфиров отгоняют прп пониженном давлении кислородсодержащие продукты оксида та и углеводороды.