Способ получения дипропаргиловых эфиров непредельных дикарбоновых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 13 0280 (21) 2851241/23-04с присоединением заявки РЙ -(51)М. Кл.С 07 С 69/52 С 07 С 69/60 Ьаударстеанай каматет СССР аа делам нэааретеаий н открытий(72) Авторы изобретения М.М.Гусейнов, З.М.Рзаев и Д.С.Ибраг ИЧ".НОТБч 1) Заявител ститут хлорорганического синтеза А(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПРОПАРГИЛОВЫХ ЭФИР НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ К недостаткам ногостадийность лористого акрил способа относятся:процесса (получениела или метакрилила),и в среде пиридина,вого продукта. роведение реакц изкий выход цел- СООСн Сь соосн с = СН 1 ение в мыша так пр еза пропартакриго акловый0 СОилакпа 7ар ак Изобретение относится к способуполучения дипропаргиловых эфиров непредельных дикарбоновых кислот общейформулы которые могут найти приме честве исходных продуктов ленности органического си же в полимерной химии.Известен способ получе гиловых эфиров акриловой лавой кислот действием хл рилила (метакрилила) на пр спирт в среде пиридина пр Выходы составляют: для и рилата 304, для пропаргилта 64-65 ь 1,Известен также способ получениядипропаргилового эфира малеиновойкислоты нагреванием малеинового ангидрида и пропаргилового спирта всреде бензола при кипении в присутствии П -толуолсульфокислоты в течение 17-20 ч при мольном соотношении ангидрид;спирт 1:2. Выход - 50"ьот теории 21.Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продуктапроведение реакции в среде бензола,и продолжительность процесса,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому эффекту является способ полученидипропаргиловых эфиров непредельныхдикарбоновых кислот общей формулы883009 После отгонки избытка спирта остаток экстрагируют серным эфиром, промы вают водой, сушат Ма 50. Отгоняют эфир, затем основной продукт под вакуумом. Получают 24,2 г (выход 93)8 относительно теории) эфира 13" со следующими характеристиками: т.кип. 159- 15 161 С/1 мм, П1,5081, д 1,1661, И 1 66,68 (вычислено 67)17)Найдено, 4: С 69)76, Н 5,46.С,Ф-,О,ено фИК(с -")4 о.С 160,1 С-н-с 43 с=с 6404 с:с 2135 с=о 17204 сн 2880)4 С Н 3300.П р и м е р 4. Способ получениядипропаргилового эфира малеиновой кислоты по примеру 1, но с использованием катализатора в количестве3 вес. 0 (0)29 г) на ангидрид. Выход88,0 ,Соотношение ТемпеВыходы эфиров ратура, С реагентов,моль иг 0 г4Е Ме 95,0 22)6 91,8 24,2 20 0 70 286 141 44,6 8,736,6 20,3 94,0 16,7 67,8 23,0 95,0 22)1 90,0 23,9 95,0 22,4 91,0 24,2 94,0 21,9 89,0 23,6 87,0 20,0 81,3 20,8 810 182 74 7 190 93,8 18,2 60 1:5 54,6 1:2 78,9 8,5 1:3 90,7 18,0 1:4 92 5 18,2 1:6 93,8 18,2 55 1:5 91,4 18,0 50н 701) 80,6 16,7 74,3 75 15 5 повысить выход целевых продуктов(до 90-954) и упростить технологию 5логично примеру 1 помещают 16,4 г ( О, 1 моля) ан гидрида бици клогептендикарбоновой кислоты и 28,0 г пропаргилового спирта. Из капельной воронки подают 0,82 г 5 .вес.ь РОС 1 Э . По окончании подачи смесь нагревают 8 ч при 60 С,Предлагаемый способ по сравнениюс известным позволяет значительно 6П р и м е р 5, Способ получения дипропаргилового эфира малеиновой кислоты по примеру 1, но с использованием катализатора в количестве 7 вес.Ф (0)68 г) на ангидрид. Выход 80, 4 о,аналогичными количествами катализатора (3 вес,Ц и(7 вес.Ф) получены дипропаргиловые эфиры циклогексенди" карбоновой кислоты 2 и бициклогептендикарбоновой кислоты 3 с выходами 75)М ) 84)53 и 79)63) 86)0"ь соответственно.Аналогично примеру 1 были проведены опыты по выявлению влияния температуры и соотношения реагентов на выход эфиров 1,2 и 3. Результаты приведены в таблице. Как видно из дан" ных таблицы, оптимальным мольным соот" ношением ангидрид непередельной дикарбоновой кислоты; пропаргиловый спирт является соотношение 1:5 и тем" пература 60 С.Количество взятого катализатора оптимально составляет 5 0 от веса ангидрида. Изменение этого количества в сторону уменьшения снижает вы" ход целевого продукта, а при увеличении - продукт осмоляется.883009 в результате исключения стадий обработки продукта реакции раствором соды, едкого натрия и водой. формула изобретения Способ получения дипропаргиловых эфиров непредельных дикарбоновых кислот общей формулы 10 СООСН,ССНКСООСНСь СН где СН и ис- содер- збекс Составитель В.ТепляковаТехред И.Гайду Корректор А.Дзятк РедактоР Данко 10110/29 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, %-35, Раушская наб д, 4/5иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 й.= 11СНпутем взаимоангидридов нкислот и проповышенной ткатализаторатем, что, сгии процесса ействия соответствующих предельных дикарбоновых аргилового спирта при мпературе в присутствии отличающийся елью упрощения технолои увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют хлорокись фосфора в количестве 3-7 вес.4 в расчете на ангидрид и взаимодействие ведут при мольном соотношении ангидрид:пропаргиловый спирт 1:3-6 и температуре 50- 75 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Илхамов И.Х и др. Синтез пропаргиловых эфиров акриловых кислоти димеризация пропаргилметакрилата-Узбекский химический журнал, 1967,В 3, с392, Медведева Л.И. и др. Циклическая полимеризация пропаргиловых эфиров непредельных кислот. Высокомолекулярные соединения,А 1 Х, 1967, У 9,с. 2042.3. Коршак В.В. и др. Синтезследование свойств полиэфиров,жащих тройные связи в цепи, - Укий химический журнал, 1964, йс. 67 (прототип).