Способ получения бензолполикарбоновых кислот

РОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 о 493461 Союз Советских Социалистических Реслублик(23) ПриоритетОпубликовано 30.11.75. Бюллетень М 4Дата опубликования описания 04.03.76 51) М, Кл. С 07 с 63/00С 07 с 55/24С 10 с 3/04 Государственный комите Совета Министров СССР) Заявитель Львовский ордена Ленина политехнический ин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЬ КИСЛОТИзобрет ния бензо являются щих жидкИз весте карбоновь продуктов ха при те 70 в 1 ат отношении равном 1 ликарбоно способу получекислот, которые зочно-охлаждаю- эмульсий.ия бензолполинием углей или ислородом возду С и давлении ой среде при соо агента и воды, 1 Выход бензолповляет 50 - 70%. ение относ лполикарб компонент остей и би н способ х кислот их перера мпературе м в водно сырья, щ (2 - 4): (8 вых кисло ится к новых м сма умных получен окисле отки к 220 - 3 щелочи лочног - 20), т соста асочь щемна 30 С целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода целевых продуктов предло жено в качестве сырья использовать высокомолекулярные продукты переработки нефти: гудрон, или битум, или асфальт деасфальтизации гудрона, или экстракты селективной очистки дистиллятных и остаточных масел, 2 или крекинг-остаток, которые предварительно окисляют кислородом воздуха при температуре 180 в 2 С и расходе воздуха 30 - 50 нм/т ч или обрабатывают жидким пропан-бутаном при температуре 50 - 70 С и 2 давлении 30 - 50 ати.Желательно, в качестве органического р творителя использовать бензол, а щел применять в количестве, обеспечиваю концентрацию 20 - 40 г экв катионов Ха+ 1 кг сырья,Кроме того, предпочтительно при предварительной подготовке исходного сырья окисление его кислородом воздуха проводить в течение 10 - 15 ч, а жидкий пропан-бутан, используемый для тех же целей, желательно брать в количестве 5 - 20 кг/кг.Предложенный способ дает возможность использовать доступное и дешевое нефтяное сырье и значительно увеличить выход бензолполпкарбоновых кислот.Предложенный способ заключается в следующем. Исходное сырье предвапительно окисляют кислородом воздуха в течение 10 - 15 ч прп температуре 180 - 250 С и расходе воздуха 30 - 50 нмз/т ч или обрабатывают жидким пропан-бутаном при 50 - 70 С, давлении 30 - 50 ати и расходе растворителя 5 - 20 кг,кг. Таким образом подготовленное сырье окисляют в среде бензола в водно-щелочном растворе прп температуре 200 в 3 С и давлении 30 в 100 ати. Полученные бензолполикарбоновые кислоты выделяют известными приемами.Выход составляет 79,4% в расчете на исходное сырье.Условия окисления нефтяного сырья и подготовки к нему представлены в табл. 1.Материальный баланс окисления гудрона и асфальта деасфальтизацип гудрона представлен в табл. 2, а битума и экстракта - в табл. 3.Продукты 66 сх оо оо х о а Асфальт деасфальтизациио с1 С 19,3 14,7 15,0 Оо оэч ДГг аХо 2с хэчйчааон 1 гохаи ен %1 ЕМЗ,ЕЛаО ЪохчЯ 1 с с сч сч сч сЧ Кислоты водораствори 10мыеВ том числе: хроматографирусмые нехроматографируе- мые Кислоты водонсрастворимысКислоты летучис с паромНепрореагированноесырьеСостав хроматографируемых кислот о-фталеваяТерефталевая и изофталевая25Гемимеллитовая Тр ьмеччитоваяТримезиновая Пиромеллитовая Кислоты водорастворимыеВ том числе:45 хроматографируемыенехроматографируемыеКислоты водонераствори- мые Кислоты летучие с паром Непрореагированнос сырье Состав хроматографируемых кислот о-фталеваяТерефталевая и изофтале вая Гемимеллитовае ТримеллитоваяТримезиноваяИ) ПиромсллитоваяМелофановаяПренитоваяПентакарбоновая 5,9 9,2 5,9 18,1 14,0 2,0 10,3 20,1 14,0 11,7 2,3 9,6 8,1 15,1 10,3 17,2 11,9 7,6493461 Предмет изобретения Составитель Е. Горлова Техред 3. ТараненкоКорректор М. Леизерман Редактор Т. Никольская Заказ 145/5 Изд, Мо 2029 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения бензолполикарбоновых кислот окислением углеродсодержащего сырья кислородом воздуха в водно-щелочной среде при температуре 200 - 300 С и давлении 30 - 100 ати с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве сырья используют высокомолекулярные продукты переработки нефти: гудрон или битум, или асфальт деасфальтизации гудрона, или экстракты селективной очистки дистиллятных или остаточных масел, или крекинг-остаток, которые предварительно окисляют кислородом воздуха при температуре 180 в 2 С и расходе воздуха 30 - 50 нмз/т ч или обрабатывают жидким пропан-бутаном при температуре 50 - 70 С и давлении 30 - 50 ати с последующим проведением процесса в среде органического растворителя.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 5 что, в качестве органического растворителяиспользуют бензол.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что щелочь применяют в количестве, обеспечивающем концентрацию 20 - 40 г экв 10 катионов Ка+ на 1 кг сырья.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийсятем, что при предварительной подготовке исходного сырья окисление его кислородом воздуха ведут в течение 10 - 15 ч.15 5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийсятем, что при предварительной подготовке исходного сырья обработку его ведут жидким пропан-бутаном, взятом в количестве 5 - 20 20 кг/кг.