Способ получения -2-хлорпропилен (0, 0-диалкилдитиофосфорил) диалкилтиофосфатов

Союз Советских Социалистических Республик(11) 488824 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к а т. свид-ву -1) 2 027497/2 3-4 22) Заявлено 29,05,7с присоединением зая23) ПриоритетЯе Государстаенный комитет Совета Министрое СССР по делам иэооретений и открытийОпубликовано 25.10,75.Бюллетень Ме З 9 Дата опубликования описания 2,4,08.75.(72) Авторы изобрет М,льник и Г, ф. Бетоус 71) Заявитель ИЯ 6, 6-2-ХЛОРПРОПИЛЕНФОРИ Л) ДИ АЛКИ ЛТИОФОС ФАТОВ тио- и дитиофосфорных кислот, содержашиев-положении Я - или 0- алкильнырадикалов атомы галоидов,Эти соединения получают взаимодействием хлорангидридов соответствующих ки:лот фос,рора с галоидзамещенными спиртами, меркаптанами, фенолами и тиофенолами;в присутствии оснований, Некоторые изних получены взаимодействием диалкилди -тиофосфорных кислот с хлоралем, алкировани м калиевых солей диалкилдитио- идиалкплтиофосфорных кислот полигалоиипроизводными углеводородов,способам покислот, апропилеч- (0,0 лтиофосфатов х где К иЭти соеди Известно также, что органические динения, содержащие в своем составе остатка 0,0-диалкилдитиофосфорной к ты соединенных моно- или полиметиле мостиком, обладают биологической акт ностью и находят применение в качест инсектицидов и присадок к смазочным слам. Известен и другой способ получ этих соединений, заключаюшийся во вз модействии 0,0-диалкилдитиофосфорны кислот с альдегидами или кетонами в два сленовынв -ма- ения пои(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ (О., О-ДИ АЛКИ ЛДИТИОФОС1 Изобретение относится кпучения эфиров тиофосфорныхименно новых ЯД -2-хлор- алкил.ия могут быть использованы в качестве биологически активных вешеств.Известно, что средние эфиры дитио- и тиофосфорных кислот, содержащие в 0- и.щ 5 - алкильном или арильном радикалах атомы галоидов, находят практическое применение как биологически активные вешества (пестициды, акарициды, нематоцид ,з также в качестве по.:функциональных приеадок к смазочным маслам, Особенно эффективными оказались средние эфиры 51) М, Кл С 07 1 9/16П р Г д .7 л с т 7 Г 7 77 и с 7 тстплли кислых или шслочных катализаОднако этими способами невозможно получать кесиметричные эфиры, содеря 7 лагпле два остатка различных 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот или остаток 0.; .диалкилтис- и остаток 0,0 - диалкилдити;= фосфорных кислот.Известен способ получения бис-дитиофссфатов, заключающийся в присоединении 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот к их-аллиловым эфирам в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакци 7 й 7.Новые соединения указанной обшей формулы содержат в своем составе как О,О-диалкилдитиофосфорильную так и 0,0- диалкилтиофосфорпльную группы, соединенные 2-хлорпропиленовоь 7 м 7 остиком. Сочетание в молекулах этих соединений остатков дитио- и тиофосфорной кислот, а также атома хлора, находящегося в- положении к фосфорильным частям молекулы, дол= жно сказаться на их биологической активСпособ получения , - 2-хлорпропиле.(070-диалкилдитиофосфорил)-диалкилтис. фосфатов основан на известной реакции присоединения фосфорорганических сульфенлл лоридов к непредельным соединениям, которую ранее не применяли к непредельным эфирам кислот фосфора,8По предлагаемому способу 0,0-диалкил-аллилдитиофосфат обшей формулы гдеалкил,подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилфосфорилсульфенилхлоридом общей г 7 ор- М 77 Ль 1 где Я, алкил.Процесс проводят в среде оргакического растворителя, например бензола, 1 емгературреакции желателько поддерживать 10-30 С, Целевые продукты выделяют;7 звестныкли приемами. Как показал хроматографический анализ,реакция практически не сопровождаетсяобразованием побочных продуктов, выхоцелевых продуктов количестве 7 нкьп 1. Длятехнических целей образующиеся соединения могут быть использованы непосредственно после удаления из реакционной смесирастворителя без дальней.пей очистки.П р и м е р 1. ,5 - 2-хлорпропилек- К - (О, О-диэтилг 7 цлтиофосфорил ) -пи этил 7 тиофосфат.2,26 г (0,01 моль) 0,0-дизтил- Я --аллилдитиофосфата ратворяют в 1 0 млбензола, к раствору при перемешивакииприбавляют 2,04 г 7,0,01 моль)О,Э-дизти 77- фосфорилсульфенилхлорида, Смесь оставляют на 5 час при комнатной температуре.После отгонки растворителя продукт перео .2гоняют в вакууме при 115 С/10 мм рт. ст.О 7э 26Получают 7,9 г (91%) вещества, й1 2608, И1,5220 для сырого кеперегнанного продукта И 1,5204) ЯЙ77 7найдено 104,25; выпслено 104,97.25 Найдено, %; Р 14,08; 14,22;22,14;22,26;ь 7784; 8,06,С НО,Р,СС.Вычислено 7 %: Р 14,37 5 22 328,22.Ю есП р и м е р 2. з, -2 -хлорпропилеп-(0,0-,ипропилдитиофосфорил)-диэтилтисфосфат.2,54 г (0,01 моль) 0,0- дипропил-р-алкилдитиофосфата растворяют в 10 мл35оензола, к раствору при пере.лешивани 7 иприбавляют 2,04 г (0,01 моль) 0,0-дизтилфосфорилсульфенилх.орида. Смесь оставляют на 5 час при колнатной те.лперауре, Посл, стгокки растворителя продукт(НО) РЯН СН=СЯН5 Составитель М, МакаровТехред А. Демьянова Корректор И. Гоксич Редактор Кузнецова 3,кз 1.09( Тираж 529 Подписное 1 ЛЕ 11111 П 11 Го ударслвеннсго комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий-112111 гдгде д, и П, - алкил,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что 0,0 -диалкил -аллилдитиоросфат формулы где К - алкил,подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилфосфорилсульфенилхлоридом фор.,:у.ыде Я, - алкил,в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1., о т л и ч а ю - ш и Й с я тем, что процесс проводят при 10-30 С.