Способ получения алкил-р-трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот

Союз Советскиз Социалистически РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЪЪ Кл. С 0719.0 Заявлено 20,Ч 1.1969 (Лое 1338621/23с присоединением заявки МеПриоритет Комитет по аелам обретений и аткрытиУДК 547.26118,07(088.8 публиковано 02,11.1972 тень Л при Совете Министр СССРа опубликования описания 29.111.1972 Авторыизобрете А. М. Кулиев, Ш. А. А, Рагимова, Г. А, Зейналова и А. Б. Кул док АН Азербайджанской СС Заявите ститут химии т о д 4 ПГт 11 т":т.; т Гт.-3 У 6 1 дт" 1 тт,т, - ,г" у.г омулы (С( 1 зСО НзСН 0 фор н 1 С 13 - н де 1, 2.В трехгорлую колбу, пртую очищенным азотом, затреххлор истого фосфора25 бензола, При комнатной тиз капельной воронки подствор 0,1 г моль р-оксиэтхлоруксусной кислоты.После подачи всего колиЗО вого эфира трихлоруксусн едварптельногружают 0,1в раствореемпературе вают бензольнилового эфи продуг моль сухого колбу ьш раа тричестна р-окспэтилой кислоты темпераИзобретение относится к способам получения органических производных фосфористой кислоты, а именно к способу получения не описанных в литературе алкил+трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот.Известно, что производные кислот фосфора, содержащие трихлорметильную группу, например дибутиловый эфир трихлорметилфосфоновой кислоты (хлорэф), успешно применяются для улучшения качества минеральных масел в условиях трения,Синтезированные алкил+трихлорацетокснэтилфосфористые кислоты также могут быть использованы в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам, причем в условиях высоких нагрузок значительно более эффективных, чем известные присадки.Предлагаемый способ получения алкил+ трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот основан на известной реакции образования асимметричных дифосфитов при взаимодействии дихлорангидридов алкилфосфористых кислот со спиртами и заключается в том, что дпхлорангидрид р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами с последующим выделением целевого продукта известными приемами,Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола. Выход целевых продуктов, очищенных многократной разгонкой в вакууме, 25 - 35 о/оАлкил- р - трихлорацетоксиэтплфосфорпстыекислоты можно применять в качестве прпсадок без перегонки. В этом случае выход составляет 94 - 9 б%Исходный дихлор ангидрид 1-трихлор ацетоксиэтилфосфористой кислоты получают взаимодействием р-оксиэтттлового эфира трпхлорук сусной кислоты с треххлористым фосфором.Выход сырого продукта, которьш может быть непосредственно использован для получения алкил р-трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот, 9 б - 98%, очищенного многократной раз Гонкой В вакууме 30 - 40/о.П р и и е р. Получение хлорангидридов+трихлорацетоксиэтнлфосфорпстой кислотыО31,0 О ОСС 1 - СОСН, - СН ОРОС НН 9,88 33,9 Ь 9,33 33,52 28 - 29 144 - 145 1,028,0 29,6 Изд.200 Тираж 448 Подписное Заказ 547/3 Типография, ир. Сапунова, 2 3туру повышают до 80 - 90 С и смесь перемешивают до удаления хлористого водорода из зоны реакции, причем при этом производят непрерывную продувку смеси очищенным азотом. Растворитель отгоняют с помощью водо- струйного насоса, а продукт реакции разгоняют в вакууме.Для получения алкил+трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот можно применять нсперегнанный продукт, После удаления лег колетучей части (до 50 С/1 мм рт. ст.) остаток неперегнанной дихлор ангидрида Р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты имеет следующие константы;ф 1,5998; ибро 1,4987; выход 96 - 98%.15Получение алкил+трихлор ацетоксиэтилфосфористых кислот формулы О ОСС 1, - С - ОСН - СНаОР - ОСаНа О О СНСС,СОСН, - СН,ОРО - (.Н - С НаН О ОСС, - С - ОСН - СН,ОРОС,НН П р ед м ет изобретения 1. Способ получения алкил+трихлорацет оксиэтилфосфористых кислот, отличающийся тем, что дихлорангидрид р-трихлорацетоксиэтплфосфористой кислоты подвергают взаимоК 0,1 г моль дихлорангидрида+трихлорацетоксиэтилфосфор истой кислоты при 20 - 25 С добавляют 0,2 г моль соответствующего спирта в растворе сухого бензола, Дополнительное перемешивание ведут при 70 - 75 С в течение 4 час.После окончания реакции бензол отгоняют, а целевой продукт реакции выделяют многократной разгонкой в вакууме, Характеристика и элементарный анализ целевых эфиров фосфористой кислоты приведены в таблице. действию с алифатическими спиртами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола,