Способ получения -алкил-алкоксифенилдитиофосфановых кислот

(191 (И) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547.34 1.26 118.07 (088.8) , (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛ-АЛКОКСИФЕНИЛДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, алкилфениловый эфир подвергают взаимодействию с белым фосфором и элед(511 С 07 Г 9/38С 07 Р 9/40 ментарной серой при нагревании, с последующей обработкой образующегося комплекса спиртом в присутствии каталитических количеств органического основания, например пиридина, и выделением целевого продукта известными приемами.2, .Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что алкилфениловый эфир, белый фосфор и серу используют в молярных соотношениях 4-6:2:5 соответственно.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что нагрев,. - ние ведут до температуры 150-170 С.Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения 0-алкил-алкоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы5КО Р1 О где К и К - алкил.Эти соединения являются полупродуктами синтеза разнообразных Фосфорорганических соединений.Известен способ получения 0"алкил 15 -дитиофосфоновых кислот взаимодействием ангидридов дитиофосфоновых кислот со спиртами.Недостаток этого способа заключается в относительной труднодоступ ности ангидридов дитиофосфоновых кислот, а также в том, что последние обычно высокоплавки и нерастворимы в обычных органических растворителях, что затрудняет их промьнпленное использование в качестве полупродуктов синтеза.Предлагаемый способ получения 0-алкил-алкоксифенилдитиофосфоновых кислот заключается в том, что алкил"30 фениловый эфир подвергают взаимодействию с белым фосфором и элементарной серой при нагревании с последующей обработкой образующегося комплекса спиртом в присутствии каталитических количеств органического ос- З 5 нования, например пиридина, и выделением целевого продукта известными приемами.Алкилфениловый эфир, белый фосфор и серу используют в молярных соотно 40 шениях 4-61215 соответственно.Первую стадию процесса проводят при нагревании до температуры 150 о170 С в течение 2-3 ч, вторую стадию - обработку спиртом при 60-120 С,Применяя определенный избыток алкилфенилового эфира, весь процесс можно провести в гомогенных условиях, так как промежуточно образующийся комплекс при температуре реакции находится в расплаве или в растворе. Для гомогенизации среды вместо избытка алкилфенилового эфира, можно использовать инертные органические 55 растворители, например алифатические углеводороды или их смеси.Целевые продукты выделяют известными приемами. Предлагаемый способ можно испольэовать и для получения эфировдругих ароматических дитиофосфоновыхкислот, используя вместо алкилфенилового эфира другие ароматическиесоединения, например бенэол, толуол,ксилолы или нафталин. Однако реакцияв этом случае протекает значительнотруднее.П р и м е р 1. Получение 0-бутил-этоксифенилдитиофосфоновой кислоты,Смесь 0,2 г моль Фенетола,О,1 г;атом белого Фосфора и0,25 г.атом серы нагревают при перемешивании и температуре 150-160 Св течение 2,5 ч. К реакционной массе, охлажденной до 120 С, прибавляют 0,15 г моль абсолютного бутанола и 3 капли пиридина (0,5 гмоль ь).Смесь нагревают при 80 С в течение30 мин, избыток бутанола и фенетолаудаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде вязкой жидкостикоричневого цвета, пв 1,5860.Выход 927.Найдено, : Р 10,16; Б 22,60;кислотный экв. 278С 12 Н 1 з 02 РЯВычислено,й: Р 10,69; Б 22,11кислотный экв, 290.П р и м е р 2. Получение 0-бутил-бутоксифенилдитиофосфоновойкислоты.Смесь 0,2 г.моль бутилфенилового(т.кип. 160-190 С) нагревают приперемешивании и температуре 170180 С в течение 4 ч. К реакционноймассе при 120 С добавляют0,15 г моль бутанола и 3 капли триэтиламина (0,5 моль 7), нагревают30 мин при 80-90 С. Смесь вакуумиоруют при 130-140 С 10 мм и в остатке получают продукт в виде вязкойокрашенной жидкости, и ф 1,5750.Выход 913.Найдено,Ж: Р 9,32, Я 20,62кислотный экв. 330.С 1 Ь ОРИВычислейо,1: Р 9,77; Б 20,1;кислотный экв. 318.П р и м е р 3. Получение 0-этил-метоксифенилдитиофосфоновой кислоты.Смесь 0,1 гмоль анизола,0,04 г атом белого фосфора иО, 1 г атом серы кипятят 3 ч, затем,3охладив реакционную массу до 80 фСрдобавляют 0,06 г моль безводногоэтанола и 2 капли пиридина(1 г.моль 7), Смесь нагревают 30 минпри 60-70 С, избыток спирта и ани 0эола удаляют в вакууме и востатке получают продукточень вязкая жидкость. Выход917 336986 Выход,7 Соединение найдено вычислено Р 85,5- Н 3 н3СН 30 lРгОСЭН 7П3 ЗнСН 0Р Г ОСЗН 7-ЗН3, Р918сн ООсин 11-Э Рк 91,58сн ог ОСакюЯ , 89,03 234 238 1,6570 1,6136 256 262 262 274 1,6115 1,5945 288 290 276 264 1,6110 формула Соединение Р Я Р 8 СНрЬ О СК 3027,38 СН 110 РБ 12,34 12,93 28,0 24,41 Со Н МОЪ. р 82 24,11 Г,ОСЗН 7Н тр ЗНРг ОСЗН 7"ЗН3, выход и свойства которых приведеныв таблице. С Н О РЯ 10,70 22,07