Способ получения аминокетонов

,; ;"-" 0 П И С А Н И Е 472 25 Республик ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ809533,2 вкп ЛЪ95907923: ааудврственный намитет Саввта Министров СССР аа делам изобретений н атнра 1 тнй(088.8) 1 ЗЕ 1 СНЬДата опубликования описания 06.02.7 72) АвторыизобретенияС71) Заявители А, Н. Кост, И. И, Ибр П. Годжаев, В. Г. Джафа Сумгаитский филиал И Н Азербайджанской ССР Трудового Красного Зн. Гаджилы, А. Г. Алиев,скандеров и С. И. Садых-зафтехимических процессовий ордена Ленина и орденаарственный университетносова гимов, Р. А ов,М.А,И нститута не и Московс амени госуд М. В. Ломо 1 М. 1) СПОСОЬ ПОЛУЧЕН ЧИ НОКЕТОНО 2 злцчцых арил;1 ламиногрупского имина; или остаток г 1 - алкил, циклоалкил или Й 1 - водород, метил, диалк па цли остаток цикличе Й в - диалкиламиногруппа циклического имина,цаличис в молекулах которы. функциональных группиравок о высокую реакционную активцост неьи 1 й в ряде реакций, что даетде различных условливает этих соедцвозмокность Изобретение относится к способу получения це описанных в литературе амицокетонов,одержащих наряду с аминогруцпами сопряженную систему сс,р-непредельнь х карбонцльных соединении, т. е. имеющих различныефункциональные группы, и которые могутнайти широкое применение в различных отраслях народного хозяйства, например в медицине, химии полимеров и красящих веществ,Предлагаемый способ получения не известных ранее амицокетоцов основан на известнойреакции взаимодействия хлорпроизводных кетонов с аминами,С помощью известной реакции по предлагаемому способу получают новые аминокетоны общей формулыК С - СН=С - СН, - й,использовать цх в ра оргсинтезах.Предлагаемый способ получения амццокетонов указанной общей формулы заключается в том, что 3-хлор- цлц 2,3-дцхлорпропеццлалкцл (ццклоалкцл, арцл) кетоц подвергаютвзаимодействию с дца,1 киламцном илц циклическим имцном в среде органического растворителя, например эфира.Процесс по црсдлагаемому способу проводят сначала при температуре мш 1 ус 35 - 40 С,а затем при комнатной температуре,Целевой продукт выделяют цзвесп 1 ы мцметодами с выходом до 87,з,Пример 1, К раствору 104 мл(1,0 моль) дцэтиламцца в 200 мл эфира прцминус 40 С цо каплям прибавляют 39 г (0,25моль) 2,3-дихлорпропснцлметилкстоца, растворенного в 100 мл эфира. Затем, продолжаяперемешивать, дают темпсратуре реакционнойсмеси подняться до комнатной. После 4 часцеремсшивания при комцатноц температуреи реакционной смеси прибавляют четырехкратное количество воды, Верхииц эфирныйслой, содержащий целевой продукт (послепромывки) объединяют с эфирными вытяжками из водного слоя, сушат сульфатом магния, отгоняют эфир, а остаток подвергают вакуумной перегонке,0 Получают 45 г (выход 81".) 2,3-дц (дц60 1. Способ получения ампшокстонов обшей65 форм чы этиламино) пропенилметилкетона; т. пл. 107 --108 С/2 мм рт. ст.; по 1 5210 сРо 09280Аналогично получают2,3-ди (диэтиламино) пропенилэтплкетон;выход 76%; т. кип. 127- - 128 С/3 мм рт. ст.;и ", 1,5150; сРо 4 0,9242;2,3.ди (диэтила мино) пропенилциклогексилкетон; выход 78% т. кип. 169 - 172 С/3 ммрт ст по 1,5283; сРо 4 0,9627;2,3-дипиридинопропенилметилкетон (очищают перекристиллизацией); выход 81%;т. пл. 19 - 120 С;2,3-дпппрпдпнопропеьпьлэтплкетон (очищают перекристаллизацией); выход 79 о/о; т, пл.56 - 57 С.Строение получающихся веществ подтверждено элементарным анализом, данными ИКи ПМР-спектроскопии, а также некоторымихимическими превращениями.Г 1 р и м е р 2. 3-Диэтиламинопропенилметилкетон.К раствору 104 мл (1 моль) диэтилампнав 150 мл эфира прибавляют по каплям 59,3 г(0,5 моль) 3-хлорпропенилметилкетона в100 мл эфира, поддерживая при этом температуру в пределах 25 - 30 С.По окончании подачи 3-хлорпропснилметилкетона реакционную массу перемешиваюгв течение 3 час при 3540"С, промывают водой, сушат сульфатом магния, отгоняют эфир,а остаток перегоняют в токе азота,Г 1 олучают 64,4 г (83% от теоретического)3-диэтиламинопропенилметилкетона; т. кип.85 - 87 С/6 мм рт ст.; и-" 1,4631; гРо 0,9013.Мй н а ьйдено 47,37С,н ОМГМй вычислено 47,24Элемситарныьь анализ на С, Н и ьх соответствует вычислеьшыч значениям,3-Диэтиламинопропенилэтилкетон. Аналогично из 104 мл (1 моль) диэтиламина в150 мл эфира и 66,3 г (0,5 моль) 3-хлорпропенилкетона в 100 мл эфира получают 65 г(1 моль) пиперидина в 200 мл эфира и О 0,5 моль соответствующего а,о-непределыьогокетона получаютЛ. 3-Пиперидинопропенилметилкетон; вьход 74%, т. кип. 98 - 99 С/6 мм пт. ст,: п-,",1,49 9; сРо 4 0,9702 .Мй д найдено 49,89СьоН 170Мй р вычислено 49,66.Элементарный анализ соответствует 3-пиперидинопропенилметилкетону.Б. З-Пиперидинопропенилэтилкетон, выход71%; т. кип. 103 - 105 С/5 мм рт. ст.; п - ,","1,4880; д" 0,9588.МЙ найдено 54,38 25С 11 Н дОьН ГМЯ д вычислено 54,28.В. 2-Метил-З-пиперидинопропенилэтилке.тон; выход 72%, т. кип. 106 - 107 С/3 мм рт. ст.;п о 1,4834; Ро 0,9431.Мйнайдено 59,15МК и вы ч исл ено 58,90.Анализ соответствует 1)ассчитанпым данным.1 р и м е р 4. По примеру 2 из 0,2 мольсоответствующего а,-пепредсльпого кетона и0,4 моль 30%-ного водного раствора диметиламина в 100 мл эфира получаьот:А. 2-Метил -диметиламипопропенилме О тилкетон; выход 69%; т. Кип, 52 - 53 С/3 ммрт, ст.; ио 1,4591; гРо 4 0,8910.Мйо найдено 43,41.С 8 Н 150 МГМй и вычислено 42,63.45 Элементарный анализ на С, Н и Л соответствует вычисленным значениям.Б. З-Диметиламььпопропенилциклопеььтил.кетоп; выход 47%; т. кип. 93 - 94 С/4 ммрт. ст.; по 1,4970; сР 4 0,9851.Мй) найдено 53,76СМйп 54,28.Элементарный анализ соответспвует 3-димеплаппгмоиропенилциклопентилкетопу.55 П р и м е р 5. По примеру 1 получают2,3-ди (диметиламино) пропенилфенплкетоп,выход 87%; т. пл, 102 - 103 С;2,3-ди (диметиламино) пропепил (н-толил)кетон; выход 86%; т. пл. 92 - 93 С; Предмет изобретенияЕоррекгор Т, фнсенко Редактор Т, Никольская Заказ 6394 Изд. М 1518 Тираж 529 Г 1 одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыл ий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.где К - алкил, циклоалкил или арил;К 1 - водород, метил, диалкиламиногрупна или остаток циклического имина;Й - диалкиламиногруппа или остатокциклического имина,отлииаюи 1 айся тем, что 3-клор- или 2,3-дплор:пропенилалкил (циклоалкил, арил) кетон подвергают взаимодействию с диалкнламином или циклическим импном в среде органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого прод кта пз вестным способом.2. Способ по и, 1, отлцчающшгс тем, чтов случае получения 2,3-диаминозамсщенны кетонов указанной общей срормулы процесс проводят сначала при температуре минус 10 35 - 40 С, а затем прп комнатной температуре.