Способ получения первичных нафтеновых аминов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ47224 Союз СоветсеаСоцмалистнческнзРеспублмк б 1) Зависимое от авт, свидетельства -22) Заявлено 3,02.62 (21) 765144/2351) .Ч.Кл. С 07 с 87/34 аявки Л присоединением Гасударственный камнтет Саввта еинистрав ССС еа делам иэааретеннй и аткрмтнй(32) Приориге Опубликовано 30.05.75, БюллегДата опубликования описания 53) УДК 547.2(088.8 72) Авторы изобретения Д. 3. Завельский и Е. П. Вылегжанин(71) Заявител ЧНЫХ НЛФТЕНОВЪХ ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕ АМИНО1 звестеи способ получения первичньы нафеновы: аминов гидрирующим аминированием соотвстствующик кислот в присутствии никелевого катализатора при 50 - 200 С и давлении 100 ат. Образовавшиеся амины выделяюг перегонкой с паром реакционной массы, в которую добавлена щелочь.Однако для осуществления способа необнодимы предварительная йтерификация кислот, очистка эфиров и регенерация спирта.Предлагаемый способ огличается тем, что гидрирующему аминированию подвергаюг свободные теюические нафгеиовые кислоты в присутствии катализатора М 15 -- МоЯ при 310 С и давлении 200 ат.Более жесткие условия процссса компенсиру 1 отся устранением стадий йтерификации, очистки эфиров и регенерации спирта.Предлагаемьш способ заключается в обработке реакционнои массы соляной кислотой и метанолом, отделении водно-спиртового слоя, содержащего клоргидраты аминов, от слоя углеводородов, подщелачивании его, выделении свободнык аминов и перегонке и.; в вакууме.П р и м е р 1. Чтобы превратить нафтеноые кислоты в нафтеновые амины, текнические нартеновые кислоты амииируют аммиаком и водородом в присутствии катализатора 1 - .Мо 5 Через трубчатый реактор из пержавсюшей стали, загруженный катализаором, при 200 ат и 310 С пропускают сверку вниз 7,5 м" водорода, 4,0 м газообразного аммиака и 0,3 л иафтеиовой кислоты иа 1 л катализатора в час. Нафтеновые кислоты следу ет вводить через отдельную лиишо непосрсдсгвенно в веряшою зону катализатора, чтобы трубопровод ие закуиориьался мылами, образующимися при взаимодействии эти.; кислот с аммиаком.о 11 з 1 теактора п 13 од 1 кт катализа поступает вюлодильиик, оклаждающий смесь до 80 - 100 С, а затем в раздслитель, в котором газовая фаза, состоящая из аммиака и водорода, отделяется от жидкой. Смесь аммиака и во дорода поступает на циркуляциониый компрессор и возвращается снова в процесс гидрирующего амииироваиия. Жидкая фаза поступает в сборник, а оттуда - иа выделение иафтеновы.; аминов.20 Жидкая фаза состоит из вдук слоев. Вверяем содержатся иафтеновые амины, углеводороды наодиви 1 иеся в с.;одной нафтеновой кислоте и образовавшиеся в качестве побочнык продуктов в процессе катализа), иногда небольшое количество нитрилов и следы воды. В нижнем слое иакодится 80 - 88",0 воды, 18 - 203 о аммиака и следы аминов.Нафтсновые амины выделяют из веркиегослоя следующим образом. Добавляют коиЗ 0 цеитрировашюй соляной кислоты несколько472124 Предмет изобретения Корректор Л. Орлов Текрсд Л. Хазачкова Редактор Б. Федотов Заказ 6394 Изд. Лд оо Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственно,о комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5МОТ, За орский филиал 3оольшс, чсм нжпо для п 1)оведепия аминов в хлоргидраты (индикатор - метиловый красный), и тройнос количество 70 - 75%-ного водного раствора метанола, перемешивают и да.от смеси расслоиться. В верхнем слое оказываются углеводороды и питрилы, которые не используются. В нижнем слое находится вод. но-метанольный раствор соляно-кислых солей нафтеповых аминов.т нижнего слоя отгоняют метанол, остаток нейтрализуют 40 "/о.ным раствором едкого патра. При этом выделившиеся свободные нафтеновыс амины всплывают наверх, а внизу остается водный раствор поваренной соли. Амины отделяют и перегоняют при 100 - 185 С и 8 мм рт. ст. Перегнанные нафтеповые амины представляют собой бесцветную жидкость, имеющую д оо =- 0879 и и ",1,4763.В описанных условиях кислоты превращаются на 77,5 - 80,0% в первичные нафтеповые амины, на 14 - 19% в углеводороды и на 1,5 - 6,05 в нитрилы. В отличие от алифатических жирны.; кислот нафтеновые кислоты при ката. литичсском гидрирующем аминировании образуют только первичные амины, вторичные и третичные нафтеновые амины в данных условиях не получаются.П р и м е р 2. Для гидрирующего аминирования применяют катализатор ХЗ - Мо 52 и фракцию нафтеновых кислот со средним молекулярным весом 245, кипящую в пределах 120 - 210 С при 2 - 4 мм рт. ст., которая содержит 4,5% неомыляемых.Условия контактирования и метод выделения нафтеновых аминов из реакционной смеси соответствуют примеру 1. После перегонки в пределах 95 - 192 С н;и 8 мм рт, ст. получают бесцветные нафтеновь.е амины с с 1 ао 2, = 0,878 и средним молекулярным весом230. Выход аминопафтенов 78 - 827 о от теоретического. П 1 з и м е р 3, Гидрирующему аминированию на никельвольфрамсульфидном катализаторе подвергают смесь нафтеновых кислот со средним молекулярным весом245, кипящуо в пределах 110 - 210 С при 2 - 4 мм рт. ст., которая содержит 17,7 неомыляемых. Способ ведения каталитического процессаи выделения нафтеновых аминов соответствует примеру 1. Выход нафтеновых аминов в пересчете на исходные нафтеновые кислоты 78 - 825 от теоретического, Качество перегнанных аминов как и в примере 2.20 Способ получения первичных пафтеновых аминов гидриручощим аминированием произ. водных карбоновых кислот при повышенных температурах и давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и использования доступного сырья, в качестве производных карбоновых кислог используют технические пафтеновые кислоты и процесс ведут при 310 С и давле нии 200 ат в присутствии катализатора МЗ - М 052 с последующей обработкой реакционной массы соляной кислотои и метанолом, отделением водно-спиртового раствора солей азпшов от углеводородов, выделением аминов щелочью и перегонкой их в вакууме.