Способ получения этаноантрацена

ПО П И С А Н И Е 387548ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ. Кл, С 07 с 87/40 С 07 с 15/28явлено 31.ХИ.969 ( 1391284/23 12/69, Швейцари иори.тет 03.1.1969,осударстеениыи комитеСовета Мииистров СССРоо делам изааретенийи открытий УДК 547.672,4.07(088,8 бликовано 21.Ч.1973. Бюллетень2 Дата опубликовани писания 22.Х.197 Авторизобретения Иностранец Макс Вильгельмаявител СПОСОБ ПОЛУЧ ЭТАНОАНТРАЦЕН обработкой диметиламида гидро,10-этано-(1,2) -9 - ан кислоты или И-ацетил-эт хлор,10-ди гидр о,10-эта но 5 литийалюминийгидридом пр де абсолютного тетрагидроф ства представляют собой активные соединения, приме цзине, а также в качестве и о межуточных продуктов для соединений,С целью получения новых обладающих значительно бо логической активностью, чем 5 нения, предлагается соедине мулыгде К в водор или метил, или его солей, обладающих кологическими свойствами.Предлагаемые соединения ми, они могут, найти приме в качестве фармацевтическИзвестен способ получен нов общей формулы этаноантрац льшей фар известные с ние общей ов, ко- ди- орными фарм являются новь ение в медицин х препаратов.я этаноантраце ха 1,ОН О указавные знач ать по ОН-групв качеспве ко пособные сложи метилгало,гени щие эфиры сул ния, пе метилирующи орых используютые эфиры метаноды, -сульфаты или ьфоновых кислот де К имеет метилиров и агентами еакционносстаток с 1 том ла со ми,но Изобретение относится к способу получениэтаноантрацена общей формулы де А 1 с - алкиленовый ои углерода;Атп - моно- или ди-(низший алкиуп,па,Р-хлор,10-дитрил 1 пропионовой ила мино метил- (1,2) - антр а цен а и 60 - 70 С в среура,на. Эти вещефармакологически няющиеся в меди- сходных или просинтеза другихили диазометан, в присутствиями сильного основания.Реакцию метилирования проводят как в присутствии растворителя, так и без него, при пониженной, обычной или повышенной температурее.В зависимости от,выбора исходных веществ и спасоба обработки целевые продукты получают в виде оснований или солей, рацематов или оптических антиподов,Пример. К раствору 0,3 г 2-окси-(диметиламинометил) -9,10- дигпдро - 9,10 - этаноантрацена в 5 мл эфира прибавляют 5 мл 5%-ного 1 раствора диазометана в эфире. Спустя 2 час расъворитель вьгпаривают, остаток выкристаллизовывают из эфира - петролейного эфира и получают 2-метокси-(диметиламинометил) -9,10-дигидро - 9,10 - этаноантрацен формулыСнСН - М-который плавится после перекристаллизации из изопропанола при 98 в 1 С, пидрохлорид имеет т. пл. 248 - 250 С.Исходный 2-нитро - 9 - (метиламинометил)- 9,10-дигидро,10-этаноантрацен можно получать следующим образом. К суспензии 23 г 9,10-дигидро,10-этано - 9-антраценальдегида в 100 мл ангидрида уксусной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании смесь 9,7 г концентрированной азотистой кислоты и 50 мл ангидрида уксусной кислоты. Спустя 6 час к смеси приливают 200 мл воды и,перемешивают еще 6 час при комнатной температуре.Выпавшее вязкое масло отделяют и прибавляют эфир, Выделяется 2 чнитро,10-дигидро,10-этано-антраценальдегид ;в кристаллическом виде, т, пл. 170 - 175 С. К 10 г 2-нитро,10-дипидро,10 - этано-антраценальдегида прибавляют 50 мл 25%чното раствора метиламина в этаноле и напре 1 вают 4 час в автоклаве до 90 С. При охлаждении выкристаллизовывается 2-нитро-(метилиминометил) -9,10-дигидро,10-этаноантра 1 цен. Соединение плавится при 154 - 155 С.В суопензию 2 г 2-,нитро-(метилиминометил) - 9,10 - дигидро - 9,10 - этаноантрацена в 50 мл метанола вводят при комнатной температуре 2 г боргидрида натрия и перемешивают 4 час, ,затем по каплям приливают 200 мл;воды. Выпадает 2-нитро-(метиламинометил) -9,10- дигидро - 9,10 - этаноантрацен, плавящийся (сублимация) при 131 - 133 С.16 г 2-нитро-(метиламинометил) -9,10-дигидро,10-этаноантрацена в течение 2 час,нагревают до 90 С с 5 мл 40%-ного формалина в 32 мл муравьиной кислоты. Смесь охлаждают льдом и 5 н. едким натром доводят дощелочной реакции. Выделившееся основание экстрагируют метиленхлоридом. После сушки и выпаривания растворителя остается 2-нитро-(диметиламинометил)-9,10 - дипидро - 9,10- 5 этаноантрацен, плавящийся после перекристаллизации из алкоголя при 149 в 1 С.14 г 2-нитро-(диметиламинометил)-9,10 дигидро,10-этаноантрацена в 150 мл диметилформамида гидрируют в присутствии 3 г 10 никеля Ренея при комнатной температуре. Поокончании гидрирования катализатор отфильтровывают и растворитель выпаривают.Осаеас 2-амино - 9 - (диметиламинометил)- 9,10-дигидро,10-этаноантрацен, малеат ко торого плавится при 192 в 1 С.К раствору 2 г 2-амино-(диметиламинометил)-9,10- дигидро - 9,10 - этаноанпрацена в 10 мл 2 н, серной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании и 10 С 0,5 г ни трита натрия в 1,5 мл воды, Спустя 2 час ксмеси приливают 3 мл концентрированной серной кислоты и нагревают ее 2 час до 80 С.Раствор затем охлаждают и 2 н. раствором едкого натра доводят до щелочной реакции, 25 экстратируют метиленхлоридом и отделяютводный раствор. Последний подкисляют соляной кислотой, доводят до слабой щелочной реакции бикарбонатом натрия и экстратируют метиленхлоридом, После сушки и выпаЗ 0 ривания растворителя остается 2-окси-(диметиламинометил) -9,10-дигидро - 9,10 - этаноантрацен. Аналогично получают 2-метокси- (метиламинометил) -9,10-дигидро,10 - этаноантрацен формулы35 Сн 2 - .ин-Сн 78 идрохлорид которого плавится п81 С. Предмет изобретенияСпособ получения этаноантрацена формулы 6 щей 55где К - водород или метил,или его солей, отличающийся тем, чтнение общей формулы оеди 1 нОЯ указанные значения,5 где их387548 Составитель 3. КомоваТехред Е. Борисова Редактор О. Кузнецова Корректор С. Сатагулова Заказ 2802/16 Изд.715 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 метилируют по ОН-группе реакционноспособным сложным эфиром метанола или диазометаном с последующим выделением целевого продукта в виде основания или соли, в видерацематов или антиподов.