Способ получения 0, 0-диалкил-0-

ч 0 П С-А. Н=.И.Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 367 ЮЬ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ фЪь, ф ависи мое авт, саид ельст Заявлено 10.Ч 1.1970 (Ле 14574с присоединением заявки МеПриоритет/2 Комитет по делам зобретений н открытий при Соеете Мнннстроп СССР, Михайлов, Ю, Г, Гололобов и Л. П. Кофман Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛ К 1,3,5-ТРИАЗИ Н ИЛ-ЗТИЛМЕРКАП ИНО ТОВ 4,6-ДИИОФОС 1 Изобретение относитс я эфиров тиофосфорн способу получения не алкил- (4,6 - диацино илмеркапто) -тиофосфа диалкплхлортиофосфаты общей ф к облас ых кислот известных 1,3,5 - тр тов общей и получеа именно ранее О,О- ,азинил - 2- формулы ч муль и 0) РС 1где Р - алкил 2-окси,этплтиобщей формулы модействию три,азинами подвергают вз6-ди а мино,3,5 1 т - СН. БС МК=СН ч, - алкил;1 ч," - алел гд КОсН где Й,и К" - аламиногруппа.Процесс проводянапример триэтилаорганического растсана.Целевые прод ктприемами. ВыходПример 1, П4,6-бис- (этила миномеркапто)-тиофосфа 1дной и т известными т 72 - 100 о/о 0,0-дп метил- енил- этплвыделяюсоставляолученпе-1,3,5-трпаз 111 Н 11Н О) РОСНтСНе МБ 5н М - С О,) РОСН,СН,Кф фкК=С ино- или диалкиламопно Эти соединения обладают ицсектици, акарищидной активпостью.Известны соединения аналогичной структуры, например 0,0-диметил-Я- (4,6-:диамино,3,5-триазипил-метил) -дитиофосфат (меназон) - хорошо зарекомецдовавший себя инсектицид,Новые соедипения обладают большей акарицидной активностью, чем мецазон.Способ получения 0,0-диалкил-О- (4,6-днамино,3,5-триазицил -2 - этилмеркапто) - тпофосфатов основан ца известной реакции между хлорацгидридами тиофосфорных кислот и гидроксилсодеряащими соединениями.Особенностью этого способа является то,киламино- или диалки,т в присутствии основания мина, в среде инертного ворителя, например дпок3К раствору 3,6 г (0,015 ноль) 2-оксиэтилтио,6-бис-(эдиламино) - 1,3,5 - триазина и 1,65 г (0,0165 лголь) триэтиламина в 50 мл диоксана при температуре 35 - 40 С добавляют 2,4 г (0,015 лголь) 0,0-дииетилхлортиофосфата. Реакционную массу выдерживают при перемешнвании и температуре 45 С,в течение 4 час, охлаждают до 40 С, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, диоксан отгоняют, Остаток растворяют в 50 мл ацетона, фильтруют, ацетон отгоняют. Получают 5,43 г светло-желтого продукта. Выход около 100%; т, пл. 26 - 28 С.Найдено, %: Р 8,78; Я 17,70; М 19,40.С дН 221 Ц 5 0 3 Р Я 2.Вычислено, %: Р 8,44; 5 17,44; Ы 19,07.Аналогично получают 0,0-ди метнул-О,6- бис- (изопропиламино) - 1,3,5 - триазинил - 2 этилмеркапто)-тиофосфатб ,МСзг(СН О)2 РОСН 2 СН 25 С3 2г (СНз)гК раствору 6,46 г (0,0266 моль) 2-оксиэтилтио,6-бис- (диметидамино) - 1,3,5 - триазина и 2,97 г (0,0306 лгогь) триэтиламина в 40 лгл диоксана при перемешивании и температуре 40 С прибавляют 4,24 г (0,0266 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата. Реакционную массу перемешивают 4 час при температуре 50 С, охлаждают до 20 С, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, диоксан отгоняют. Остаток растворяют в 75 мл ацетона, фильтруют, ацетон отгоняют. Получают 9,73 г маслообразного продукта. Выход, около 96% от теоретичесгкого; ио 1,5572; с 12 о 1,2477.Найдено, %: Р 8,64, 5 17,96; М 19,31.СддНззИзОзР-зВычислено, %: Р 8,44; Ь 17,44; К 19,07, Аналогично .получают 0,0-диметил-О - 4,6- бис- (диэтиламино) - 1,3,5-триазинил - 2 - этилмеркапто)-тиофосфат(С 2 НО)2 РОСН 2 г 12 ЬС,Ь - СЮ (С 2 Н 5)2 15 К раствору 8,13 г (0,027 моль) 2-оксиэтилтио,6-бис- (диэтиламино) - 1,3,5 - триазина и3,3 г (0,037 гмоль) триэтиламина в 80 мл диоксапа при температуре 60 С догбавляют 5,5 г(0,027 лголь) 0,0-диэтилхлортиофосфата. Реакционную массу выдерживают при перемешивании и температуре 60 С в течение 4 час,охлаждают до 20 С, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, диоксан отгоняют, остаток растворяют в 70 лгл ацетона, фильтруют, ацетон упаривают. Получают 9,1 г продукта. Выход 72% от теоретического;про 1,5565 с 1 зо 1,3120,Найдено, %: Р 6,71; Ь 13,97; Х 15,56,СдгНзМОзР 52.Вычислено, %: Р 6,88; 5 14,12; М 15,56.Аналогично получают 0,0-,диэтил-О,б-бис(диметиламино) -1 Д 5-триазинил - 2 - этилмерЗ 5 капРо)-тиофосфат,5 11(СН )(0,02 моль) 0,0-диизогпропилхлортиосфосфата.Реакционную массу выдерживают при перемешивании и температуре 65 С в течение 4 час, охлаждают,до 30 С, хлоргидрат три этиламина отфильтровывают, диоксан отго