358842

358842 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимыи от патента. С 07 т аявлено 18.Ч.1970 ( 1450174/23-4)Приоритет 19.Ъ,1969,825995, СШАОпубликовано ОЗ.Х.1972. Бюллетень3Дата опубликования описания 2.11.1973 Комитет по деламобретений н аткрытири Совете МинистровСССР УДК 547.391,1361: :313-31.07(088,8 Авторыизобретени Иностранцы Хвалин Ли(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма сСтауффер Кемикал Компанис аявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДИРОВАННЪХ СЛОЖНЬ ЭФИРОВ, - С., терификацией щей алкилза- гераниолом 25 Изобретение относится к способу,получения эпоксидированньп слоиных эфиров акриловой кислоты и гераниола, которые обладают биологической активностью и могут быть использованы в сельоком хозяйстве.Известеа способ, получения соединений указа 1 нного пипа путем кислотной этерификации галоидангидридов кар боновых кислот непредельными спиртами. Известно также эпоксидирование сложных эфиров, содержащих непределыну;о связь.На основе общеизвестных реакций предложено получать эпоксидированные сложные эфиры общей формулы где х и Е, - метил или этил; Ръ Кз и К. - Н или алкил СУказаггные эфиры получают э галоидангид рича соответспвую мещеагной акриловой кислоты в среде растворителя, например тетрагидрофурана, и щелочного агента, например триэтнламина, едкого кали, с последующим эпоксиднрованием образующегося сложного эфира эпоксидирующим атентом, например метахлорнадбензойной кислотой, при пониженной температуре в среде хлористого метилена,.Сложный эфир гераниола и акриловой кислоты, выделяют отгонкой распворителя, экстрагированием сстатка эфиром, промывкой эфирной фазы 1 Ооочным распвором соды, а затем водой и сушкой безводным сульфатом магния, Отфильтрованный эфир перегоняаот в вакууме. Исходные продукты целесообразно брать в эквимолярных количествах.Эпоксидирование эфира, содержащето ненасьгщеагную связь, целесообразно вести в среде растворителя, например хлористого метилена, при медленном добавлении эпоксиди рующего агента, например метахлорнадбензойной кислоты, при температуре 5 - 10 С.В этом случае реагенпы загружают в эивимолярсных количествах или при небольшом избытке эпоксидирующепо агента,Получаемые по,предлагаемому способсоединения обладают по сравне 1 нию с извест.358842 Предмет изобретения Составитель К. Корнев Техред Т. Миронова Редактор 3. Горбунова Корректорьн Е, Сапунова и Е, МихееваЗаказ 62 Л 5 Изд. М 1849 1 ирана 406 ПодписноеЦН 1 П 1 ПИ Комптега по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР Москва, л(-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 ными лучшими физиологически активными свойствами,П р и м е р. В раствор 15,4 г (0,1 доль) гераниола в 150 лл тетрагидрофура:а вносят 15,0 г клОраигдруида р, Д-диметилакриловОЙ кислоты и затем медленно приоавляют раствор 3 г триэтиламина в 25 лл тетрагидрофураи а . П рэ т О м 3 а си е т т е и л а р е а к цР т е ы г ература под:пмается до 55 С, Затем смесь нагреваот при температуре кипения с обратным .;Олодильником 1 час и охлаждают, Далее отфильтровывают осадокидроклорида триэтиламина, а тетрагидрофуран отгоняют в вакууме. Продукт перемешиваОт 0,5 час со 100 лл 10,ъ-ного раствора соды, экстрагируют эфиром, промызаОт водой и сушат над сульфатом магния. Затем отфильтровывают эфир и перегоняют его в вакууме, получая 19,0 г асл 00 бразного прод,кта - сложного эфира Д, Й-диметилакриловой кислоты и гераниола, т. кип, 79 - 81 СО,01 им рт, ст., пз 1,4720.0,48 г (0,002 доль) полученного соединения растворяют в 10 лл СН:С 1 и прибавляОт раствор 0,02 моль хетаклорнадбензойной кислоты в 10 лл хлористого метилена при темгсратуре 5 - 0 С. Смесь перемешивают 0,5 час при козватной температуре, промываОт 10,о-гыу растзоро соды, сунат над сульфатом магния, отфильтровывают и отгоня 0 т растворитсль з вакууме, ПолучаОт 0,4 г эпоксидирозанного сложного эфира Д, Р-длетилакриловой кислоты и гераниола, строение которого отвечает приведенной выше общей формуле и подтверждено с,помощью ИК- и Я.ЧР-спектроскопии,Способ получения эпоксидированных сложнык эфирон обшей формулы где 1( и 1( - метил или этид;Къ йз и К. - Н или алкил С - Сотличаюи 1 ийся тем, что галоидангидрид соответствуОщей алкилзаещенной акриловой кисло ты конденсируют с геранколом в присутспвии растзорителя, например тетрагидрофураиа, акцептора галоидзодорода, например тр:т этиламина, едкого кали, с последуюИимэпоксидированием образующегося спотк:ого эфира эпоксидируОщиу агентом, напрютер метаклорнза бензойОй кислотой, в среде инертного растворителя и выделением целе- ЗО зого пгодукта звестньуи приемами.