Способ получения нитрила или сложных эфиров р (перфтортрет. бутил)-пропионовой кислоты

О П И С-АЙ-И-Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 264386 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ф+Ъ,Ър т 9 щю2 т. Зависимое от авт, свидетельства Мв Заявлено 26,111.1969 (Ме 1316875/23-4)с присоединением заявки МоПриоритетОпубликовано 03.111,1970. Бюллетень М 9Дата опубликования описания 11,Л.1970 Кл. 12 о, 1112 о, 2/01 МПК С 07 с 121/16С 07 с 69/22С 07 с 19/08УДК 547.239.2412.722.07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения И, Л. Кнунянц, Е. Я. Первова и Н, И. Делягина Институт элементоорганических соединений АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ИЛИ СЛОЖНЬХ ЭФИРОВ р-(ПЕРФТОРТРЕТ.БУТИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ1Изобретение относится к способу получения нитрилов и сложных эфиров, содержащих перфтортретичнобутильную группу.Известен способ получения нитрила или метилового эфира Ч-(перфтортретбутил) -пропионовой кислоты путем взаимодействия моногидроперфторизобутана с акрилонитрилом или метилакрилатом в присутствии триэтиламина. Процесс ведут в ампуле в течение нескольких суток.Предлагаемыи способ получения нитрила или эфиров р-(перфтортретбутил) -пропионовой кислоты состопт во взаимодействии нитрила или сложного эфира акриловой кислоты с перфторизобутиленом в присутствии фтористого цезия нли калия,В ходе реакции перфторизобутилен реагирует с фтористым цезием или фтористым калием в апротонных биполярных растворителях и образует карбанион, который реагирует с исходным веществом с актнвировапной двойной связью, образуя аддукт. При взаимодействии,последнего с водой образуется целевой продукт:(СРз) зС Сз+СН ОО,СН =- СНСН =- СНС 1СНзООС,НСНз( (СРз) з (СРз) зССНзСНСМН.,ОСНзООССНзС 11 зС (СРз) з (СРз) зССНзСНзС 1 х 1 2Наряду с нитр илом р- (перфтортретбутилпропионовой кислоты образуется а-(а-моногидроперфторизобутилиден)-р - (перфтортретбутил)-пропионитрил. Последний образуется в 5 результате реакции между образовавшимсякарбанионом (СРз)зССНзСНС 1 х 1 и перфторизобутиленом.Способ прост в осуществлении,10 П р и м е р 1. Получение р-(перфтортретбутнл) -пропионитрила.В раствор, ссстоящий из 0,05 моль нитрилаакриловой кислоты, 0,05 моль фторнстого цезия или калия в 20 мл моноглнма, при комнат 15 ной температуре, перемешивая, пропускают0,05 моль перфторизобутилена, Затем реакционную массу выливают на лед, отделяютнижний слой и растворяют в эфире,Водный магочник экстрагируют эфиром,20 сушат сульфатом магния. Перегонкой в вакууме получают р- (перфтортретбутил) -пропионитрил с т. кип, 70 - 72 С (31 мм рт. ст.); т, пл.25 С; п 1,3355. Выход 42/о от теории. ПЧРспектр (внутренний эталон ГМДС) ос264386 Составитель Ж. ИсаеваТехред Т. П, Курилко Редактор Н. Вирко Корректор С. М. Сигал Заказ 14727 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-Зо, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Наряду с Р-(перфтортретбутил)-пропионитрилом получают а-(а-моногидроперфторизобутилиден)+(перфтортретбутил) - пропионитрил с т. кип. 85 С (15 мм рт. ст.); т. пл, 65 - 67 С. Выход 10 от теории. ПМК-спектр (внутренний эталон ГМДС) б =5,5 (два гептета),8 гц, н н 26,6 гц. ИК-спектр: 1680 см т С=С и 2230 см т (С - = 1 х 1).Найдено, /,; С 29,18; Н 0,89; Г 67,88; 1 х 1 3,61, СИ 11 з 1 в 1 х)Вычислено, %: С 29,13; Н 0,64; Г 67,10, Х 3 09. П р и м е р 2, Получение метилового эфира Р-перфтортретбутил) -пропионовой кислоты,В раствор, состоящий из 0,2 моль метилового эфира акриловой кислоты и 0,2 моль фтористого цезия или калия в 50 мл моноглима, при комнатной температуре, перемешивая, пропускают 0,2 моль перфторизобутилена, Реакционную массу через 1 час выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку промывают 2 оо-,ным раствором бикарбоната до нейтральной реакции, а затем - водой, Сушат сульфатом магния. Перегонкой получают ме.тиловый эфир з- (перфтортретбутил) -пропионовой кислогы с т, кип. О - 71 С (50 мм рт. ст.); про 1,3360, Выход 207 о от теории. ИК спектр: 5 1760 см-т (,-С -- 0),Найдено, %: 1 30,95; Н 1,95; Р 55,66, СвН-,1 в 02,Вычислено, %: С 31,37; Н 2,29, Г 55,88,10 Предмет изобретения Способ получения нитрила или сложныхэфиров Р- (перфтортрет.бутил) -пропионовой кислоты взаимодействием нитрила илн сложното 15 эфира акриловой кислоты с фторированнымалифатическим углеводородом в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью расширения сы рьевой базы и упрощения проведения процесса, в качестве исходного фторированного алифатического углеводорода берут перфторизобутилен, и процесс ведут в присутствии фтористого цезия или калия.