Способ получения

367 ЮЗ Союз Соеетскик Соссиалистическик Республикйомитет по деламизобретений и сткрыти 1.1973. Бюллетессь Ле 8сия описация 19.111.1973547.739.3 (088.8) ОпубликованоДата опублико при Вееете бСинистро СССРАвторыизобретения Н, Н. Магдесиева и Т. А. Балашова Московский государственный университет им. М. В. Ломоносовалуче- спир 20 Изооретецие относится к способу по ция ссеописацссых в литературе а-амицо тов ряда селецофеца.Указанные соединения представляют ицтерес в качестве веществ, обладающих физиологической активностью.Известен способ получения а-амицоспиртов взаимодействием соответствующего галоидкетона с амином с последующим восстацовлецием образующегося амицокетоца известным приемом.С целью получения неописанных а-амицоспиртов ряда селецофеца подвергают коцдецсации сс-бромкетосс ряда селецофеца, цапример сп - бромацетоселецофец, с вторичным амином в среде органического растворителя с последующим восстановлением образующегося а-амицокетоца известным способом и выделением целевого продукта обычными приемами.Выход, константы и результаты ацализа получессных а-оксиамицов и их хлоргидратов приведецы,в таблице,П р и м е р 1. Синтез 2-(а-окси-р-дизсетиламицоэтил) - селецофеца.. 2-(оэ - бромацето) - селецофец.К раствору 30 г (0,12 г лсоль) 2-ацетоселе. цофеца в смеси 70 лсл эфира и 35 лсл диоксаца прибавляют за 40 лсин при 20 С 36,8 г (0,23 г люль) брома. Реакционную смесь перемешивают при 20 С еще 40 пан и выливают в смесь эфир-вода 1: 1 (по 65 лс.г каждого), Эфирный слой отделяют, цесколько раз промывают водой и высушивают сульфатом 5 натрия. После упаривация эфира в вакуумеполучено 27 г (69 осс 1) 2 - (оэ-брозсацето) - селецофеца,Т.,пл. 48 - 49 С (из метанола).2, 2 - (а - окси - р - дссзсетсслапсссоэтил) 10 селецофец.К раствору 18 г (0,4 г лю,гь) диметиламицав бецзоле (раствор получают из 32,5 г соляцокислого диметилямица взаимодействием с цасыщеццым водссылс раствором щелочи при 15 0 С и последующим экстрагировацием 200.сслбецзола; высушцвают поташом) прибавляют за 20 лсссн при перемешивации раствор 20 г (0,08 г лсо,сь) 2 - (сп - бромацето) селецофецд в 120 лсл сухого бецзола. Смесь оставляют ца О пас. Осадок отсасывают, промывают бецзолом. Объедицеццьш бецзольцый раствор об.рабатывдют 2 и соляной кислотой, водный слой отделяют, подщелачивают цясыщеццым водцым раствором соды, выделившийся в ви де масла амицокетоц экстрдгпруют эфиром.Высупсеццый поташом эфирный растворупаривают в вакууме до объема 100 лсл и прибавляют зачас при перемешивации к 3,8 г (0,1 г лсо.гь) алюмопсдрида лития в 30 100 лсл абсогпотцого эфира, Смесь кипятят367103 Таблица Константы Элементарный состав Выходф,Вычислено, оо Найдено, % Формула Т, пл. С(разл.) 40,48 40,97 40,55 5,44 5,66 5,60 ф Выходы соединений даны, считая на исходный бромкетои, Выходы хлоргидратов количественные,3 час, охлаждают, разлагают водой. Осадок отсасывают, промывают эфиром. Фильтрат обрабатывают 2 н соляной кислотой, водный слой подщелачпвают водной щелочью и тщательно экстрагируют эфиром, Осадок с фильтра растворяют в 2 н соляной кислоте, добавляют в раствор 32 г винной кислоты и после подщелачивания раствором щелочи тщательно экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор высушивают поташом. После отгонки растворителя и,перегонки в вакууме получено 2,1 г 2-(а-окси+диметиламиноэтил) - селенофена.Хлоргидрат 2 - (а-окси - Р - диметиламиноэтил) -селенофепа получают взаимодействием сухого хлористого водорода с раствором оксиамина в абсолютном эфире, Выход,количественный. Перекристаллизовывают из сухого 50 ацетонаП р и м е р 2, Синтез 2 (а-окси-р-(-пипери.диноэтил) - селенофена.К раствору 3,4 г (0,04 г моль) пиперидияав 10 мл сухого эфира прибавляют за 15 мии 55 при перемешивании раствор 5 г (0,02 гмоль)2 - (в - бромацето) - селенофена в 30 мл сухого эфира, оставляют на 10 час. Осадок от.сасывают и промывают эфиром. Объединен.ный эфирный раствор обрабатывают 2 н со 60 ляной кислотой. Водный слой подщелачиваютнасыщенным водным раствором соды, экстрагируют эфиром и сушат поташом.Не выделяя полученный аминокетон, упа.ривают раствор в вакууме до объема 50 мл65 и,прибавляют его при перемешивании за 30 -Редактор Е. Дайч Заказ 492/ Изд,1138 Тираж 523 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 40 мин к 0,5 г (0,013 г моль) алюмогидрида лития в 35 ил абсолютного эфира. Кипятят 3 час, разлагают водой. Осадок отсасывают, фильтрат обрабатывают 2 н соляной кислотой, водный слой подщелачивают раствором щелочи и тщательно экстрагируют эфиром. Осадок также обрабатывают 2 н соляной кислотой до полного растворения, к раствору добавляют 4 г винной кислоты, подщелачивают водной щелочью и тщательно экстрагируют эфиром.Объединенные эфирные вытяжки высушивают поташом. После упаривания растворителя в вакууме получено 1,9 г 2-а-окси-р-(пиперидиноэтил) - селенофена,Предмет изобретенияСпособ,получения а-аминосппртов, содержащих селениенильны 1 радикал, от,шчаюиийся тем, что го-оромкетон ряда селенофена, например со-бромацетоселенофен, подвергают конденсации со вторичным амином в среде органического растворителя с последующим восстановлением образующегося а-аминокетона известным способом и выделением целевого продукта обычными приемами.