344719

присоединением заявки Лев Государственный комитетСовета Министров СССРпе делам изобретенийи открытий(72) Авторыизобретения А. Ф, Пишнамаззаде и А. Х. Мамишо Сумгаитский 1) Заявител ал Института нефтехимических процесН Азербайджанской ССРИзооретение относится к способу получения галоплсодержащпх сложных эфиров, которые могут применяться в качестве пластификаторов, растворителей, инсектицпдов, а также промежуточных продуктов для синтеза различных соединений.Известны способы получения р-галопдалкпловых эфиров карбоновых кислот, основанные на взаимодействии к-окисей с галогенангплрилами кислот как в среде растворителя. так и без него, Выход сложного эфира составляет 43 - 82%,Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения р-хлоралкил (арил) овых эфиров карбоновых кислот, так как исключаег стадию получения хлорангидридов кислот и необходимость использования кислотсстзйкой аппаратуры. Способ заключается во взаимодействии а-окисей с алифатпческимп карбоновыми кислотами при пропускании через реакционную смесь хлористого волорода в присутствии КУв качестве катализатора.П р и м е р 1, Получение Д-хлорэтиловото эфира капроновой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, трубками для подачи газов, помещают 46,6 а (0,4 моль) н-капроновой кислоты и 6,4 г КУ(О-форма, 10% от общего веса компонентов) и при перемешиванип одновременно подаюг в реакционную колбу сухой газообразныйНС и окись этилена, соотношение карбоновойкислоты и окиси этилена 1: 1,1. Полачу газоврегулируют так, чтобы температура не превыб шала 30 - 35 С. Процесс завершается в течение 7 час, После обычной обработки выделяют57 г 3-хлорэтилового эфира и-капроновой кислоты, т. кип. 73 - 74 С/1 ял рт, ст.; и" 1,4310;1,0139,Найлено, %: С 53,60; 1-1 8,3; С 19,69;Мйо 4,66. С 8 Н 50 С 1.Вычислено, %: С 53,78; Н 8,45; С 19,84МКр 4559.Выход 90,3% от теоретического,Аналогично были спнтезпрованы з-хлорэтиловые эфиры уксусной, пропионовой, каприловой и трихлоруксусной кислот, пх константы приведены в таблице.П р и м е р 2. Получение -хлорэтнлового20эфира цпклогексен-карооновой кислоты.гВ трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром,трубками для подачи газов, помещают 63 г25 (0,5 лоль) циклогексенкарбоновой-кислотыи 12 г КУ(О-форма, 10% от общего весакомпонентов) и при перемешиваншт начинаютодновремепно подавать в реакционную колбусухой газообразный НС и окись этилена,20 соотноленпе карбоновой кислоты и окиси этп 1) о о о а х о с о С 1 СО еО СЧ ь Щ ь (О м Ь ч 1 1 Л Ю О 0 Ю С 3 00 РЭ Ф С СЧ СЪ Л еО сР ОЪФ ь С 4 С 3 ь С 4 РЪ Ю сС с О сГ 1 ь с 1 с СО 1 й с С 3 ф О 3 О: ь Ю Ю с ЫЭ 1 сб344719 Предмет изобретения Составитель Б. Ерышев Редактор О. Кузнецова Текред 3. Тараненко Корректоры Т. Гревцова и О. ТюринаЗаКаз 4328/2 Изд,561 Тираж 505 Подиисиое ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений ги отк)гти 11 осква, Ж, Раугиская иаб, д. 4/5Малоярослааапкая городская типография Калужского областного управления издательств, полиграфии и квиннов торговлилена 1: 1,1, Подачу газов регулируют так, чтобы температура не превышала 30 - 35 С, Процесс завершается в течение 7 час.После обычной обработки выделяют 73,6 г -хлорэтилового эфира циклогексен-карбоновой кислоты, выход 89,8% от теоретического, т, кип. 87 - 88 С/2 мм рт. ст.; и-" 1,4810; с 1.," 1,1349.Найдено, %: С 57,40; Н 6,83; С 1 18,58; Мйо 47,31 СоНз 02 С.Вычислено, %: С 57,24; Н 6,94; С 18,79; МКо 47,61.П р и м е р 3. Получение Д-хлор-фенилэтилового эфира н-капроновой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и трубкой для подачи газа, помещают 27 г (0,23 моль) н-капроновой кислоты и 5,5 г КУ(О-форма, 10% от общего веса компонентов). Из капельной воронки медленно прибавляют 27 г (О;22 моль) окиси стирола.После обычной обработки выделяют 47,6 г1-хлор+фенилэтилового эфира н-капроновокислоты, выход 85,2% от теоретического,т. кип. 145 - 146 С/ мм рт, ст., и", 1,5130;д 1,0991. Найдено, % С 65,85; Н 7,59;С 1 13,82; МКр 69,67. С 4 Н 902 С 1.Вычислено, %: С 66,00; Н 7,51, С 1 13,91;МКр 6977.1 О Способ получения р-хлоралкил (арил) овыхэфиров карооновых кислот с использованием 15 я-окисей, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, я-окиси подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами при пропускании через реакционную смесь хлористого водорода в присутствии КУв качест ве катализатора.