Способ получения эфиров кислот трехвалентногофосфора

Союз Советских Социалистических Республик,1969 ( 1330143/23-4) явле Приоритет 20 Х.1968, М 1768503.9. ФР Опубликовано 06,1.1971. Бюллетень М Лата опубликования описания 3.111.19 Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССР118.07 (088,8) УЛК Авторизобретени Иностранец Рейнхард 1 Длибе дераттВцая Республика Герл 1 ани Иностранная фирма Фарбенфабрикец Байер АГ дератнвная Республика ГермашцСГС 1", А 1 вител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕФОСФОРА ГО Изобретение ния фосфороргаИзвестно, что монометиловые кислот имеют ные исходные с дающих инсект фосфорной кисл Известен сиофосфита,метилхлорфоию с серовоых аминоваство ителя нР РС цельюпользованияществ и повтов предложвалентного ф Н,О Н руппа или алкил,иров кислот трехвалентформулы- метокси-г действием эф сфора общей СНвзаим ного ф Н,О относится к области получе нических соединений.О,О-диметилтиофосфит и О эфиры алкилтиофосфонистых большое значение как основ оединения для синтеза обла ицидными свойствами эфиров оты. пособ получения О,О-диметилзаключающийся в том, что дифит подвергают взаимодейстдородом в присутствии третичв среде инертного органического Выход составляет 73.прощения процесса за счет исболее доступных исходных вешения выхода целевых продукно получать эфиры кислот трехосфора общей формулы где 1( имеет вышеуказанное значен с сероводородом в присутствии слабых органических оснований с величшюй РК, в водцьх растзорах от 0,5 до 8. Желательно использовать такие слабые органические осно нация, величина РК, которых в водных растворах, составляет ог 4 до 7, например анцлин, диэтиланилин, пиридип, николин.Процесс проводят при температуре 0 - 70 С,лучше всего 40 - 70 С, ц прц давлении 1 - 0 бо ат,1:. Оптимальное количество слабого органического оснозаппя составляет 10 - 50 мол. % в расчете на фосфорорганическп компо:ецт, так как сероводород прпмсцяот в некотором избытке.15 Целевье продукты способа выделяют известными приемами. Выход составляет 72 - 92 о П р и м е р 1. 248 г (2 л 1 оль) триметилфосфита, 150 г (1 .поль) диэтпланилина и 82 г 20 сероводорода нагревают в течение 24 час притемпературе 50 С в автоклаве емкостью 1 л.Начальное давление, равное приблизительно 24 атл 1, через 18 час понижается до б атт и через 24 час падает до 4,8 атм. После прове денной непосредственно за этим дистилляциипри пониженном давлении получают 61 г метилового спирта (95 оо от теории), 203 г (80,5 оо от теории) диметилтиофосфита с тел 1- пературой кипения 21 С (2 лтлт рт, ст.) и 30 159 г остатка, который на 94% состоит из,Р - ЯНрГ 25 СН,ОР - КСН,О Составитель М. МакаровТехред А. А. Камышникова Корректор О. М. Ковалева Редактор Н. Вирко Изд.19 Заказ 374/17 Тираж 473 ПодписноеЦ 1 чИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж. Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 диэтиланилина (анализы производят с помощью газовой хроматографии).П р и мер 2. 248 г (2 моль) триметилфосфита, 75 г (0,5 моль) диэтиланилина и 85 г (2,5 моль) сероводорода нагревают в течение 24 час при 50 С. После проведенной непосредственно за этим дистилляции при пониженном давлении получают 59 г (92% от теории) метилового спирта, 230 г (91,3% от теории) диметилтиофосфита с т. кип. 250 С (2,5 мм рт, ст.) и 80 г остатка, который па 93% состоит из диэтиланилинаПр и м е р 3. 248 г триметилфосфита, 75 г сероводорода и 79 г пиридина нагревают в автоклаве при 40 С. Выход диметилтиофосфита после проведенной непосредственно после окончания реакции дистилляции при пониженном давлении составляет 72% (от теории).П р и м е р 4. Смесь, состоящую из 248 г 1 риметилфосфита, 82 г сероводорода и 94 г анилина, нагревают в течение 20 час при 60 С, После проведенной непосредственно за этим дистилляции при пониженном давлении получают 201 г диметилтиофосфита с т. кип, 25 С (2,5 мм рт. ст.), что соответствует 81,5%-ному выходу (от теории).П р и м е р 5. 248 г триметилфосфита, 85 г сероводорода и 150 г диэтиланилина нагревают в течение 24 час при 50 С в автоклаве, изготовленном из нержавеющей стали. Первоначальное давление в реакционной среде равно 25 ати. По истечении 15 час давление понижается до 8 атм и после 24 час нагревания падает до 5 атм, Полученную реакционную смесь смешивают с 650 мл и-пентана при температуре от 0 до - 5 С и при перемешивании обрабатывают смесью, состоящей из 650 мл воды и 78 мл концентрированной соляной кислоты. Водная фаза после смешения имеет рН, равный приблизительно 1, Органический слой отделяют, дважды промывают последовательно 250 мл воды и упарива от растворитель - пентан. Остаток после упаривания состоит из 209 г диметилтиофосфита (83% от теории), чистота которого, определенная с помощью газовой хроматографии, равна 99,5%. 4Воднуо фазу сменивают с 265 мл 50%-пойгидроокиси натрия в воде. Образовавшуюся органическую фазу отделяют. Получают 145 г практически чистого диэтиланилина.5 П р и м е р 6, 105 г О,О-диметилового эфира этанфосфопистой кислоты, 35 г сероводоода и 65 г диэтилапилина нагревают в течение 24 час при 40 С. При этом максимальное давление составляет 8 атм. После проведен пой пепосредсгвепно после окончания реакции дистилляции при пониженном давлении получают 25 г (91% от теории) метилового спирта и 90 г (85% от теории) О-монометилового эфира этаптиофосфонистой кислоты с 15 т. кип, 31 С (1,5 мм рт. ст.). Чистота продукта после анализа, проведенного с помощью газовой хроматографии, составляет 95,1%. 20 Предмет изобретения 1. Способ получения эфиров кислот трехвалептного фосфора обшей формулы где К - метокси-группа или алкил,отличающийся тем, что, с целью упрощения 30процесса и повышения выхода целевых продуктов, эфиры кислот трехвалентного фосфора общей формулы где К имеет вышеуказанное значение,подвергают взаимодействию с сероводородом 40 в присутствии слабых органических оснований с величиной РК,. в водных растворах от 0,5 до 8 при температуре 0 - 70 С и давлении 1 - 65 атм с последующим выделением целевьх продуктв извесгными приемами.45 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоиспользуют слабые органические основания с величиной РК, в водных растворах от 4 до 7, например анилин, пиридин.