Способ получения моноили диорганоперекисных

ОПИСАНИЕ 307569ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 28,Ч 11,1969 ( 1352050/23-4) МПК С 0717/22 Приоритет 15 Х 111.1968%Р 120/134157, ГДР Комитет по делам изобретениЯ и открытий ври Сввете Министров СССРДата опубликования описания 05 Х 111,1971 Авторизобретения Иностранец Юрген Дальманн(Германская Демократическая Республика) Иностраннос предприятие Дойче Академи Дер Виссеншафтен цу БерлинЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИОРГАНОПЕРЕКИСНЪХ СОЕДИНЕНИЙ ОЛОВАДанное изобретение касается нового, универсального способа получения моно- илп диорганоперекисных соединений олова, соответствующих общей формуле(К) 4 - аЯП - (ООК 1) и,в которой К обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный остатки или арильный остаток, а К 1 алкильный, акленильный, циклоалкильный или арилалкильный остатки, причем и равно 1 или 2.Известны различные способы получения органоперекисных соединений олова подобного типа. Так, например, эти соединения могут быть получены из соответствующих органических галогенидов олова либо в результате их взаимодействия с натрйевыми солями органических гидроперекисей, либо в результате их реакции с органическими гидроперекисями в присутствии оснований, Наряду с этим перекиси рассматриваемого типа могут быть получены при помощи реакции соответствующих органических алкоксидов или гидридов олова с гидроперекисями.Кроме того, известно, что триалкилорганоперекисные соединения олова образуются при воздействии органических гидроперекисей на окиси бистриалкилолова, а окиси диалкилолова взаимодействуют с алкилгидроперекисями с образованием соответствующих димерныхперекисей, отвечающих общей формуле(К) 45 п 2 (ООК) хО. 5 Таким способам получения оловоорганических перекисей общей формулы(К) 4 - дЬП (ООК ) присущи различные недостатки. Образующие ся при взаимодействии органических галогенидов олова с натриевыми солями органических гидроперекисей галогениды натрия отделены для получения чувствительных к гидро- лизу оловоорганических перекисей в условиях, 15 исключающих доступ влаги, что требует дорогого аппаратурного оформления, потому что галогениды натрия выделяются из реакционного раствора в очень тонкодисперсном виде.В тех случаях, когда получаемые оловоорга нические перекиси могут быть подвергнутыперегонке в вакууме без разложения, их можно выделять из реакционной смеси в чистом виде непосредственно с помощью перегонки даже без предварительного отделения галоге 25 индов натрия.Однако такой способ выделения получаемых оловоорганических перекисей недостаточ.но хорош, поскольку связан с большими потерями продукта. Эти же проблемы возникают 30 при переработке реакционного продукта, по.(К) 4 - пап - (ООК 1) и,лученного из органических галогенидов олова и органических гидроперекисей в присутствии оснований. Трудноотделяемые побочные продукты не образуются в том случае, когда оловоорганические перекиси получают, исходя из соответствующих органических ал кокс идов или гидридов олова. Эти исходные соединения в процессе получения и при обращении с ними склонны к гидролизу и частично чувствительны к воздействию воздуха, а также относительно дороги. При использовании органических гидридов олова, кроме того, необходимо двойное количество органических гидро- перекисей, В результате реакции образуется в основном соответствующее алкоксильное соединение. Простое взаимодействие окисей бистриалкилолова с органическими гидроперекисями протекает неполностью и связано с неудовлетворительными выходами триалкилорганоперекисных соединений олова, хотя они переводятся, например, в эфирный раствор в эксикаторе, содержащем пятиокись фосфора. Кроме того, такими способами не удается получить чувствительные к гидролизу трициклоалкильные и триарильные органические перекисные соединения олова, а также диорганоперекисные соединения олова общей формулы Задача предлагаемого изобретения заключалась в разработке универсального и легко- осуществляемого способа получения моно- или диорганоперекисных соединений олова практически с количественным выходом при использовании легкодоступных и удобных в обращении исходных продуктов без образования при этом трудноотделимых побочных продуктов.Предложенный способ получения моно- или диорганоперекисных соединений олова общей формулы в которой К обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный или арильный остатки;К, - алкильный, алкенильный, циклоалкильный или арилалкильный остаток, п равно 1 или 2, заключается в том, что оловоорганические гидроокиси общей формулы(К) 4 ЬП(ОН),или образующиеся из них органические окисиолова общих формул(К)зЯп - О - .)п(К)з или (К),.)пО,где К и п имеют вышеуказанные значения, обрабатывают органическими гидроперекисями общей формулы К 1 - ООН,где К 1 имеет вышеуказанное значение, в присутствии органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь. Одновременно азеотропно отгоняют воду и выделяют целевой продукт известным способом,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4Желательно отгоняющийся растворитель непрерывно освобождать от содержащейся в нем воды и вновь возвращать в реакционную массу.П р и м е р 1. трет-Бутилперекись триэтилолова.22,3 ч. гидроокиси триэтилолова смешивали с раствором 9,1 ч. трет-бутилгидроперекиси в 88 ч. бензола и реакционную смесь нагревают 3 час при температуре кипения. Отгоняющийся в процессе реакции водосодержащий растворитель конденсируют, пропускают через водоотделитель и слой сухих молекулярных сит и затем возвращают в реакционный сосуд. По окончании реакции растворитель отгоняют и оставшуюся жидкую перекись (29,5 ч. фракционно перегоняют в вакууме; т, кип. 54 - 56 С (0,2 мм рт. ст,); выход 27,6 ч. (93,5%).П р и м е р 2. Триэтилкумилпероксиолово.22,3 ч. гидроокиси триэтилолова смешивают с раствором, состоящим из 15,3 ч. гидроперекиси кумола и 88 ч. бензола. Затем смесь кипятят с обратным холодильником, а воду из возвращающегося в реакционный сосуд бензола удаляют при помощи водоотделителя. Спустя приблизительно 1,5 час происходит отделение основного количества воды (около 1,6 ч.). Непосредственно после этого реакционный раствор нагревают дополнительно 2 час при легком кипении и медленно отгоняют 60 ч. бензола. Остаточное количество растворителя удаляют при пониженном давлении и оставшуюся после отгонки жидкую перекись подвергают фракционной перегонке в вакууме; т. кип. 66 - 87 С (0,04 мм рт, ст.); выход 34,8 ч. (98,1 ю/ю).П р и м е р 3. Три-и-бутил-трет-бутилпероксиолово.30,7 ч. гидроокиси взаимодействуют с три-ибутилолова и 9,1 ч. гидроперекиси трет-бутила аналогично примеру 1. Перекись, оставшуюся после предварительного удаления растворителя (37,5 ч. 99%), подвергают дальнейшей очистке перегонкой в вакууме масляного насоса; т. кип, 80 - 81 С (0,05 мм рт. ст.), выход35,8 ч. (94,5/ю)П р и м е р 4. Трет-Бутилперекись три-и-додецилолова.Аналогично примеру 1 осуществляют взаимодействие между 63,5 ч, окиси бистри-и-додецилолова и 9,1 ч. гидроперекиси трет-бутила. В качестве растворителя используют 150 ч. хлороформа. После удаления растворителя остается перекись в виде вязкой маслообразной и неспособной перегоняться жидкости. Нагреванием приблизительно в течение 30 мии при температуре около 60 С в вакууме масляного насоса перекись освобождают от последних остатков растворителя и следов не вступившей в реакцию гидроперекиси трет-бутила, выход 70,5 ч. (97,1%).П р и м е р 5. Трет-Бутилперекись трициклогексилолова.37,6 ч. окиси бистрициклогексилолова смешивают с раствором, состоягцим из 9,1 ч,Заказ 2160/8 Изд. Ме 920 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 гидроперекиси трет-бутила и 150 ч, хлороформа. Реакционную смесь нагревают в течение 6 час при температуре кипения. Отгоняющийся в процессе реакции и содержащий воду растворитель конденсируют при помощи холодильника и после пропускания его через слой сухих молекулярных сит регенерированный растворитель возвращали в реакционный сосуд, Непосредственно за этим полностью удаляют растворитель. Остается перекись, представляющая собой твердое кристаллическое вещество, которое можно перекристаллизовать из смеси абсолютного эфира и пентана; т. пл. 144 - 146 С, выход 44,2 ч. (96,8%).П р и м е р 6. Трибензилкумилпероксиолово.Аналогично примеру 4 проводят реакцию 40,9 ч. гидроокиси трибензилолова с 15,3 ч. гидроперекиси кумола в 88 ч. бензола. После полного удаления растворителя оставшаяся вязкотекучая перекись незначительно кристаллизуется, выход 52 ч, (95,9%).П р и м е р 7, Трифенилкумилпероксиолово.Аналогично примеру 4 проводят взаимодействие 36,7 ч, гидроокиси трифенилолова с 15,3 ч. гидроперекиси кумола в 88 ч. бензола, Оставшаяся после предшествующего полного удаления растворителя перекись, сначала представляющая собой вязкотекучую жидкость, закристаллизовывается после продолжительного стояния. Продукт можно пере- кристаллизовать из абсолютного бензина. (т, кип, 70 - 80 С), т. пл. 111 в 1 С, выход49,5 ч. (98,9%).П р и м е р 8. Трифенилтетралинпероксиолово.Аналогично примеру 4 проводят реакцию 36,7 ч. гидроокиси трифенилолова и 16,5 ч. гидроперекиси тетралина в 150 ч, хлороформа. Оставшуюся после полного удаления растворителя первоначально вязкотекучую перекись можно было перекристаллизовать из бензина (т. кип. 70 - 80 С), т, пл, 81 - 83 С, выход 50,9 ч. (99,8%). П р и м е р 9. Диэтилдикумилпероксиолово.При условиях примера 1 осуществляют взаимодействие между 19,3 ч. окиси диэтилолова и 31 ч. гидроперекиси кумола в 88 ч. бензола нагреванием в течение 6 час. Оставшуюся после полного удаления бензола (остатки бензола удаляли при пониженном давлении) вязкая жидкая перекись незначительно склонна к кристаллизации, Выход 46 ч. (96%).П р и м е р 10, Ди-и-бутилли-трет-бутилпероксиолово. 5 10 15 20 25 30 35 При условиях примера 1 проводят взаимодействие между 24,9 ч. окиси ди-и-бутилолова и 18,1 ч. гидроперекиси трет-бутила в 150 ч. хлороформа нагреванием в течение 6 час. Затем образовавшуюся после удаления растворителя вязкую жидкую перекись нагревают для удаления последних следов растворителя и следов гидроперекиси трет-бутила еще в течечие 30 нин при температуре приблизительно 60 С в вакууме масляного насоса. Выход 38,7 ч. (94,2% ) .П р и м е р 11. Ди-к-бутилдикумолпероксиолово.При условиях примера 1 вводят в реакцию 24,9 ч. окиси ди-н-бутилолова и 31 ч. гидро- перекиси кумола, реакцию проводят в 125 ч. хлористого этилена нагреванием в течение 6 ч. Оставшуюся после отгонки растворителя вязкую жидкую перекись невозможно перегонять без разложения. Для удаления последних остатков растворителя и следов гидроперекиси кумола перекись нагревают в течение примерно 30 яин при температуре 60 - 70 С в вакууме масляного насоса. Выход 52,5 ч. (98/о),Предмет изобретения1. Способ получения моно- или диорганоперекисных соединений олова общей формулы(К) 4 - ламп - (ООК 1) д,где К обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный или арильный остаток, К 1 - алкильный, алкенильный, циклоалкильный или арилалкильный остаток;и - 1 или 2, отличающийся тем, что олово- органические гидроокиси общей формулы(К) 4- Зп(ОН)или образующиеся из них органические окисиолова общих формул(К)з 8 П - О - Яп(К)з или (К)АППО) где К и и имеют вышеуказанное значение, обрабатывают органическими гидроперекисями общей формулы К, - ООН, где К 1 имеет вышеуказанное значение, в присутствии органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь, с одновременной азеотропной отгонкой воды и выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отгоняющийся растворитель непрерывно освобождают от содержащейся в нем воды и вновь возвращают в реакционную массу,