Способ получения гидроперекисей треталкилбензолов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик О Д И С А Н И Е1 623854ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт, св 21) 2117245/23-04 22) Заявлеио 27. 03,М, Кл. С 07 С 17 присоединением заявкиГосударстаеннмй комитет Соввта Миниотроа СССР оо делам иэооретений и отярытий9,78,Бюллетень 3ия описания 29.08.1 Е, Никулова, пщов, Ф. Г. Федосее, ков В. Чуркин, ГН. Кива, Г. АП, Ф. Вере Н. Кириченко, Н, Колчин, А. ИЛ ин и А. П. Пестр Авторыизобретен 71) Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИС ТРЕТ.АЛКИЛБЕНЗОЛОВ Изобретение относится к способу получения гидроперекисей трет.алкилбензолов, которые находят широкое применение в органическом синтезе.Известен способ получения гидропереки, сей окислением втор.алкилтолуолов в присутствии водного раствора карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов при повышенной температуре в присутствии инициатора 1.Недостатком известного способа является необходимость использования щелочных добавок, которые приводят к щелочному разложению образующихся гидроперекисей и снижению селективности процесса, усложнению технологической схемы за счет системы приготовления и подачи щелочных раст воров, а также приводит к отложению солей кислот на поверхности теплообмена в системе ректификации.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения гидроперекисей трет.алкилбензолов окислением соответствующих углеводородов в присутствии инициатора кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 100 - 40 С с одновременньм концентрированием гидроперекиси с помощью газа- носителя, например водяного пара 2.Основным недостатком известного способа является введение больших объемов водяного пара (360%) и кислорода в реакционную среду, что приводит к резкому увеличению поверхности теплообменного оборудования, увеличению газовых выбросов и сточных вод.Цель изобретения заключается в упрощении процесса получения гидроперекисей трет, алкилбензолов.Поставленная цель достигается использованием способа получения гидроперекисей трет,алкилбензолов окислением трет.алкилбензолов кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии инициатора с использованием воды при температуре 115 - 125 С, отличительная особенность которого состоит в том, что ваду вводят в момент реакции в количестве 0,1 - 3,0 вес.%, считая на взятый трет,алкилбензол.Использование изобретения позволяет упростить процесс. получения гидроперекисей трет, алкилбензолов за счет сокращения количества воды, вводимой в реакцию, Послед623854 35 Форлгула изобретения Составитель А: Иващенко Редактор Л. Емельянова Техред О. Луговая Корректор Д. Мельниченко;5 аказ 5107 8 Тираж 559 Г 1 одписнос ПНИИПИ Государственного комитета Совеа Министров СССР по делам изОбретений и открытий3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 43нее приводит к резкому снижению газовых выбросов, сточных вод и теплообменной аппаратуры,Пример 1, В реактор колонного типа, снабженный фильтром Шотта, помешают 100 г технического изопропилбензола, после чего барботируют воздух со скоростью 14 л/ч при температуре 120 С в течение 4 ч. При содержании гидроперекиси в реакционной массе 10 - 13 вес.%, в реактор подается вода в количестве 0,5 г (0,5 вес.%) на оксидат. В резулы атс окисления получают 107.4оксидата следующего состава,%: гидроперекись изопропилбензола 33,2 диметилфс пилкарбинол 2,63, ацетофенон 0,6, муравьиная кислота 0,02. В отходящих газах окисления общее кол и чество .м ура вьи ной кислоты составило 0,21 г. Количество удаленной с водой муравьиной кислоты 90%. Селективность процесса по гидроперекиси 90 мол.%.Пример 2, Окисление проводят по методике, описанной в примере 1, но количество подаваемой воды составляет 1 вес,%,считая на окислительную шихту. В результате окисления получают 107,4 г оксидата сле-дуюшего состава, вес.о/о. гидроперекись изопропилбензола 33,2, диметилфенилкарбинол 2,65, ацетофенон 0,6, муравьиная кислота- следы (менее 0,01). Количество удаленной с водой муравьиной кислоты составило более 95 вес.%. Селективность процесса по гидроперекиси равна 90,3 мол.%. Окисление проводят по методике, описанной в примере 1, но количество подаваемой воды составляет 2 вес./она окислительную шихту. Получают 107,37 г оксидата следующего состава, вес./о: гидроперекись изопропилбензола 33,2, диметилфенилкарбинол 2,5, ацетофенон О,б,муравьиная кислота отсутствует. В отходящих газах окисления содержалось 0,23 г муравьиной кислоты. Удаление муравьиной кислоты из оксидата 100 о/о, Селективность процесса из гидроперекиси 90,3 мол.%,Пример 4 (сравнительный). Окисление проводят, как в примере 1, но без добавления воды в реакционную систему. Получают 107,55 г оксидата состава, вес./о. гидро- перекись изопропилбензола 3,2, диметилфенилкарбинол 3,8, ацетофенон 0,9, муравьиная кислота 0,19. Количество муравьиной кислоты, удаленное из реакционной зоны с воздухом, составляет 0,15 г, или 43%, считая на образовавшуюся муравьиную кислоту. Селективность процесса по гидроперекиси 86 мол./о. 4Пример 5. Окисление проводят, как впримере 1, но в качестве сырья используютцимол следующего состава, % м-цимол 65,д-цимол 33, о-цимол 2.5 Получают 103,9 г оксидата состава,вес./о. гидроперекись цимола 16,7, диметилтолилкарбинола 4,2, метилацетофенона 2 Я,муравьиной кислоты 0,07.Содержание в отходяших газах окисления муравьиной кислоты составляет 0,62 г, или 90/о,считая наобразовавшуюся муравьиную кислоту. Селективность процесса по гидроперекиси73 мол./о,Пример б (сравнительный) . Окислениепроводят, как в примере 5, но без добавления воды в реакционную систему. В результате окисления получают 104,2 г оксидата,состава, вес,о/,: гидроперекись цимола 15,2,диметилфенилкарбинола 4,7, метилацетофенон 2,5, муравьиная кислота 0,48.Пример 7. Окисление проводят, как опи 2 О сано в примере 2, но сырьем является изопропилбензол (содержание основного компонента 99,98%) и продолжительность окисления составляет 3 ч. Получают оксидат в количестве 107,5 г следующего состава, вес.%.гидроперекись изопропилбензола 34,8, диметилфенилкарбинол 0,9, ацетофенон 0,3, муравьиная кислота отсутствует, Суммарноесодержание муравьиной кислоты в отходящих газах составляет 0,12 г. Селективностьпроцесса по гидроперекиси 96,2 мол."/ СоЗО держание в отходяших газах муравьинойкислоп д составляет 0,36 г или 41,9",в отобщего количества образова вшейся муравьиной кислотьь 1. Способ получения гидроперекисей трет.алкилбензолов путем окисления треталкил бензолов кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии инициатора с использованием воды при температуре 115 - 125 С, от,гичающийся тем, что, с целью упрошения процесса, воду вводят в момент реакции в количестве 0,1 - 3,0 вес.%, считая.45 на взятый трет.алкилбензол.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США3647866, кл. 260 в 5,1972.2. Патент Великобритании1363180,кл. С 2 С, 1974.