Способ получения алифатических спиртов

О П И С А Н И Е 26840ИЗОЬЕЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЧПК С 07 Комитет по дела изобретении и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 10.1 Ч,1970. БюллетеньДата опубликования описания 13.Ч 11.19 К 547.260.2.07(088,8 Авторыизобретен Г. А, Стожкова, Т МВ, Спиридонова,Фарберов, А, В. Бондарен В, М. Обухов и Ярославский технЗаутррттва,. т н ч аявитель логи ии инсти ПОСОБ ПОЛУЧЕ ЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ 2лизатора при температуре 50 - 150 С с последующим гидрированием водородом полученной окиси углеводорода в присутствии катализатора гидрирования при температуре 80 - 180 С и давлеьпш 10 - 50 ат,ч и выделением целевого продукта известными приемами.В качестве катализатора гидрирования могут быть использованы никель Ренея, никель на окиси хрома, никель на окиси алюминия, Г 1 ЛПХи др,Выход продукта 87 - 97%.П р и м е р 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 232 г пропанпропиленовой фракции и 0,48 г катализатора - растворимых в углеводороде соединений молибдена. Эпоксидирование ведут при перемешиванни. Продолжительность реакции при 90 С 2 час. Полученный катализат содержит 7,0 г гидроперекиси этилбензола, 45 г окиси пропилена, 320 г этилбен;тола, 192 г пропан-пропиленовой фракции и 116 г метилфенилкарбинола. осится к получению алифа Конверсия Выход окиси вавший проп пилена име. 35 С, п 1,3 Пример же, как в прИзобретение отнтических спиртов.Спирты имеют очень широкое использова. ние в химической промышленности, Они являются как хорошими растворителями и экстра гентами, так и исходным сырьем в ряде синтезов, например фталатов или изопропилацетата - активного эфирного растворителя для лакокр асочной промышленностй.Спирты в промышленности получают не сколькими способами. Например, бутиловые спирты получают оксисинтезом, который осуществляется при давлении 150 - 300 ати и температуре 120 - 180 С. Это довольно сложный, многостадийный процесс, требующий сложного 15 аппаратурно-технологического оформления.Пропиловые спирты получают сернокислотной гидратацией соответствующего ненасыщенного утлеводорода. Основной недостаток способа - сильная коррозия аппаратуры в ус ловиях реакции.Предложенный способ является новым и полезным, так как позволяет получать при высокой селективности процесса ценные химические соединения. 25Способ состоит в том, что соответствующую фракцию утлеводородов обрабатывают ароматической гидроперекисью, например гидроперекисью этилбензола, в присутствии растворимого в углеводородах молибденового ката гидроперекиси этилбензола 95%, пропилена 100% на прореагироилен,После выделения окись проа следующие константы: т. кип.118, с 34 0,8300.2. Эпоксидирование ведут так имере 1, но вместо гидроперекиси5 10 этилбензола берут гидроперекись трет-бутила, Конверсия гидроперекиси трет-бутала, выход и чистота окиси пропилена аналогичны таковым примера 1.П р и м е р 3, В автоклав емкостью 500 мл загружают 116 г (2 моль) окиси пропилена и 5,8 г (5 вес./о) никеля Ренея.Гидрирование ведут при давлении водорода 40 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 2 час при 130 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 2,3 г окиси пропилена, 59 г и-пропилового спирта и 54 г изопропилового спирта, Конверсия окиси пропилена 98%. Суммарный выход спиртов 97 о/о от теории. Соотношение спиртов и-пропилового к изопропиловому 1,1: 1, После разгонки и-пропиловый спирт имел следующие константы: т. кип. 97,0 С, с 1 0,8030, п1,3843, Изопропиловый спирт: т. кип. 82,5 С, с 1 0,7860, пц 1,3781,П р и м е р 4. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 183 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 300 г бутенаи 0,46 г катализатора - растворимых в углеводороде соединений молибдена. Эпоксидирование ведут при перемешивании. Продолжительность реакции при 100 С 1 час, Полученный катализат содержит 3,5 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 255 г бутена, 58 г окиси бутенаи 119 г метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола 97,5% . Выход окиси бутена100% на прореагировавший бутен.П р и м е р 5. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1. В качестве эпоксидирующего агента используют гидроперекись трет-бутила. Конверсия гидроперекиси 100%. Выход окиси бутена100% на прореагировавший бутен.П р и м е р 6. В автоклав емкостью 500 мл загружают 144 г (2 моль) окиси бутенаи 7,2 г (5 вес.о/о) никеля на окиси хрома.Гидрирование ведут при давлении водорода 30 атм и перемешивании.Продолжительность гидрирования 2 час при 130 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 3 г окиси бутена, О г и-бутилового спирта и 71 г вторбутилового спирта. Конверсия окиси бутена97/о.Суммарный выход спиртов 98%. Соотношение к-бутилового спирта к втор-бутиловому 1; 1. Выделенные ректификацией индивидуальные спирты имели следующие константы:и-Бутиловый спирт т. кип. 118,0 С, 64 0,8091, и1,3989,втор-Бутиловый спирт т. кип, 100 С, сРо 0,8040, и о 1,3985,П р и м е р 7. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 280 г бутанбутиленовой фракции и 0,16 г катализатора - растворимьгх в углеводороде соединений молибдена. Процесс эпоксидирования ведут при перемешивании, Продолжительность реакции при 80 С 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1 час. Полученный катализат содержит 69,5 г окиси бутена, 1,22 г метилфенилкарбинола, 320 г этилбензола и 226 г непрореагировавшей бутапбутиленовой фракции. Конверсия гидроперекиси этилбензола 100%. Выход окиси бутена100% на прореагировавший бутен.Метилфенилкарби пол можно гидр ир она ть снова в этилбензол или количественно дегидратировать в стирол, который является важным мономером. После ректификации окись бутенаимела следующие константы: т. кип.54 - 58 С, с 1 о 0,8132, 1 по 1,3800. П р и м е р 8, Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1, но в качестве эпоксидирующего агента берут гидроперекись изопропилбензола.Продолжительность реакции при 100 С 1,5 час, Конверсия гидроперекиси ИПБ, выход и чистота окиси бутенааналогичны таковым примера 1.П р и и е р 9. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1, но вместо гидроперекиси этилбензола берут гидроперекись трет-бутила. Конверсия гидроперекиси трет-бутила 100 о/. Выход и чистота окиси бутенааналогичны таковым примера 1,П р и м е р 10, В автоклав емкостью 500 мг загружают 144 г (2 моль) окиси бутенаи 7,2 г (5 вес.%) никеля Ренея.Гидрирование ведут при давлении водорода 35 атм и перемешивании, Продолжительность гидрирования 70 мин при 100 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 2,8 г окиси бутенаи 141 г втор-бутилового спирта. Это соответствует конверсии окиси бутена98%. Выход вторбутилового спирта 97% от теории. После разгонки втор-бутиловый спирт имел следующие константы: т. кип. 100 С, д 4 0,8040, про 13985 П р и м е р 11. Гидрирование проводят так же, как в примере 4, В качестве катализатора используют никель на окиси хрома. Давление водорода 35 атм. Продолжительность гидрирования 60 мин при 110 С, Обработка гидрогенизата, конверсия окиси бутена, выход и чистота втор-бутилового спирта аналогичны таковым примера 4.Пример 12. Гидрирование проводят в условиях, аналогичных условиям примера 5, В качестве катализатора используют никель на окиси алюминия. Обработка гидрогенизата, конверсия окиси бутена, выход и чистота втор-бутилового спирта аналогичны таковым примера 4.П р и м е р 13. Гидрирование проводят так же, как в примере 4. В качестве катализатора используют ГИПХ, Давление водорода 40 атч, Продолжительность гидрирования 2 час при 150 С. Конверсия окиси бутена78% от теории. Выход втор-бутилового спирта 87% от теории.268401 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректор М. П. РомашоваЗаказ 1774/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж-З 5, Раушская наб., д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 14, В автоклав емкостью 1,5 л сгружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 30 г этилбензола, 420 г изсбутан-изобутилезвой фракции и 0,16 г катализатора - растзримых в углеводороде соединений молибдеа. Эпоксидирование ведут при перемешиваии. Продолжительность реакции при 80 С час. Полученный катализат содержит 70 г киси изобутилена, 122 г метилфенилкарбиноа, 320 г этилбензола и 366 г непрореагироьвшей изобутан-изобутиленовой фракции, онверсия гидроперекиси этилбензола 100%. ыход окиси изобутилена 100% на прореагиовавший изобутилен.После выделения окись изобутилена имела седующие константы: т. кип. 51,5 С, ф 4 0,8120, и ро 1,3740. П р и м е р .15, Эпоксидирование ведут так :е, как в примере 1. В качестве эпоксидируюего агента используют гидроперекись третутила. Конверсия гидроперекиси, выход и чигота окиси изобутилена аналогичны таковым римера 1.П р и м е р 16. В автоклав емкостью 500 мл агружают 144 г (2 моль) окиси изобутилена 7,2 г (5 вес.%) никеля на окиси хрома. Гидрирование ведут при давлении водорода30 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 60 мин при 130 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогени зат содержит 7,2 г окиси изобутилена и135,5 г изобутилового спирта. Конверсия окиси изобутилена 95% . Выход изобутилового спирта 96% от теории, После разгонки изобутиловый спирт имел следующие константы: 10 т. кип. 107,5 С, сР 4 0,8036, п 1,3992. Способ получения алифатических спиртов,15 отличающийся тем, что соответствующую углеводородную фракцию, например бутан-бутиленовую, обрабатывают органической гидроперекисью, например гидроперекисью этилбензола, в присутствии растворимого в углеводоро 20 дах молибденового катализатора при температуре 50 - 150 С с последующим восстановлением водородом полученной при этом окисиуглеводорода в присутствии катализатора гидрирования, например никеля Ренея, при тем 25 пературе 80 в 1 С и давлении 10 - 50 атм ивыделением целевого продукта известнымиприемами,