291445

0 П Й С А Н И Е 29445ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сова Соеетскиа Социалистическиа РеспуОликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМПК С 07 с 69/00 Заявлено 31,Ч.1968 (М 1263247/23-4 Приоритет 01,И 11.1967,10854/67 Швейцария Комитет по делам иаооретений и открытий ари Сосете Министрое сссепубликовано 061971, Бюллетеньата опубликования описания 11.Ч,19 Авторыизобретения ИностранцТрабер и Ант(Швейцари н Георг Вайс альтер аявитель ирм АГ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСФЕНОКСИФЕН ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЬ ЫХ ие атно соедине которые ми и мог а разл способу получе- исфеноксифенилют бактерицидныспользованы длястерилизующих Изобретен ния новых карбонатов, ми свойства производств средств.Полученнь мулу ится кий -обладат бытьичных чожных эфиров общей формулы оксидифениловые- СОВ. О, и К, - одинаковы или р яют собой водород, хлор м кольца А и А могут бь м или бромом, или хло трифторалкильной гру ючается в том, что гид ир подвергают взаимо и феноксифениловымгде Кь й 2, Ки представлфтор, причещены фтормоно-, дн- иСпособ зафениловыйс фосгеном азличныбром, ть замером или ппой. роксидидействиюэфиром ифенифениловыи;фениловый;дроксидифенило ли кл эф ил ениловый; е соединения имеют общую форхлоругольнои кислоты. Процесс ведут при эквивалентном соотношении исходных компонентов в присутствии третичных аминов, например пиридина, в среде органического растворителя, например метиленхлорида. Для получения новых с,угольной кислоты указаннойиспользуют следующие гидрэфиры:3,4-дихлор-гидроксидифениловый;3,4,4-трихлор-гидроксидифениловый;2,4-дихлор-гидроксидифениловый;2,4-дибром-хлор - 2 - гидроксидифенилвый;4-хлор-гидроксидифениловый;4,4-дихлор-гидроксидифениловый;4-хлор-бром - 2-гидроксидифениловый;4-метил-хлор-гидроксидифениловый;4,4-дихлор-бром - 2 - гидроксидифенилвый;4,24-трихлор-бром - 2 - гидроксидловый;4,2,4-трихлор-гидроксиди4-бром-хлор-гидроксиди2,4,5,4-тетрахлор - 2 - гивый;4,2,4-трибром-гидроксидифТочка кипения пли точка плавления,С или еС/ля рт. ст. Эфир угольной кислоты 84 - 86143 в 168 - 70116 в 177 - 78171 в 1 152 в 1 103 в 1 160 в 1 104 в 1 98 - 100 230 - 240,О, 01 255 в 2,0,01 257 в 2,0,01 4-бром,4-дихлор - 2 - гидроксидифениловый;4,4-дибром-гидроксидифениловый;4-хлор-гидроксидифениловый;4,4-дихлор- трифторметил-гидроксидифениловый.Предпочтительно используют 2-гидроксифениловые эфиры, замешенные минимум одним и максимум тремя атомами галогена или одним-двумя атомами галогена и/или низшим алкильным и/или трифторметиль,ым остатком,В примерах описывается получение некоторых новых сложных бисфенокси фен иловых эфиров угольной кислоты (весовые части относятся к объемным частям как грамм к миллиметру)Пример 1. 144,7 вес. ч. 4,2,4-трихлор- гидроксидифенилового эфира и 39,5 вес. ч, пиридина растворяют в 600 об. ч. метиленхлорида.В чистый раствор при 10 - 20 С вводят 25 вес. ч. фосгена, при этом выпадают белые кристаллы. Избыточный фосген удаляют продуванием азота через смесь, Кристаллы отделяют и промывают метиленхлоридом, Затем фильтрат многократно промывают 150 об. ч, воды и высушивают сульфатом натрия. После отгонки метиленхлорида получают сложный 0,0-бис- (24-дихлорфенокси) -5- хлорфениловый эфир угольной кислоты, представляющий собой высоковязкое масло, которое при стоянии кристаллизуется. Перекристаллизованный из изопропилового эфира сложный диэфир имеет т. пл. 128 - 130 С. Пример 2.А. Раствор 435 вес. ч. 4,2,4-трихлор-гидроксидифенилового эфира в 900 об. ч. аосолютного толуола охлаждают до 5 - 10 С и при этой температуре в него пропускают 210 вес. ч, фосгена. Затем смесь охлаждают до 0 - 5 С, прикапывают 166 вес. ч. триэтнламина в 300 лил абсолютного толуола, в течение 4 час перемешивают при комнатной температуре и удаляют избыточный фосген продуванием сухим азотом. После фильтрации выпавшего в виде осадка гидрохлористого амина получают фильтрат, из которого под вакуумом отгоняют растворитель, а остаток дистиллируют в высоком вакууме. Полученный сложный 2- (2,4-дихлорфенокси) -5-хлорфепиловый эфир хлоругольной кислоты имеет т. кип. 160 - 162 С/0,05 люм рт. ст. Б. Раствор 148 вес. ч. 2-(2,4-дихлорфенокси)-5-хлорфенилового эфира хлоругольной кислоты в 500 об. ч. метиленхлорида подают по каплям в раствор 119 вес, ч. 4,2,4-трихлор-дифенилового гидроксиэфира и 32 вес. ч, пиридина в 500 об. ч. метиленхлорида при 0 - 5 С. Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой и высушивают сульфатом магния,10 15 го 25 30 40 45 50 55 60 65 После отгонки растворителя получают сложный 0,0-бис- (2,4-дихлорфенокси) -5-хлорфсниловый эфир угольной кислоты в виде вязкого масла, которое кристаллизуется при стоянии. Температура плавления после пере- кристаллизации из изопропилового эфира 128 в 1 С. П р и м е р 3. Раствор 176 вес. ч, 2-(2,4-дихлорфенокси) -5-хлорфенил-сложного эфира хлоругольной кислоты, приготовленный по примеру 2 а, в 500 об. ч, метиленхлорида прикапывают в раствор 127 вес. ч. 4,4-дихлор- дифенилового гидроксиэфира и 43 вес. ч. пиридина в 500 об, ч, метиленхлорида при 0 - 5 С,Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, отфильтровывают осадок, филь- трат промывают водой и высушивают сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 0-12-(2,4-дихлорфенокси) - 5-хлорфенил-2-(4-хлорфенокси) - 5 - хлорфенил- сложный эфир угольной кислоты в виде вязкого масла. Масло очищают дистилляцией в высоком вакууме; т. кип. 260 - 265 С/0,05 м,я рт, ст.На основе описанных в примерах 1 - 3 способов получают следующие эфиры угольной кислоты,Сложный 0,0-бис - 2- (4.хлорфенокси) -5-хлорфенил овый Сложный 0,0-бис - 2-(2,46 - трихлорфенокси) -5-хлор фенил овый Сложный 0,0- бис- (4.бромфеп.окси).5.хлорфепил овый Сложный 0,0 - бис. (2,4-дпхлор.феноксп) -5-бромфенил оный Сложный 0,0-бнс - 2 - (4-хлор.фенокси)-5-бромфепиловый Сложный 0,0-бис-(2,4.дихлорфенокси)-4 - бром- хлорфенпл- оныйСложный 0,0-бис- (4-хлорфенокси)-5-бромфенил овь 1 йСложный 0,0-бссс - 2. (4.бромфеп.окси) -5-бромфенил овый Сложный 0,0-бис - (4.дибромфенокси) -5-хлорфенил овый Сложный 0,0.бис. (4 - метилфенокси) -5-хлорфенил овый Сложный 0,0-бис. 2- (3 - трифтор.метил- хлорфенокси) . 5-хлор.фенилоныйСложный 0-2-(2,4 - дихлорфенокси)-5 - хлорфенпл- (2-феноксифепиловыйСложный 0-2-(2,4 - дихлорфенок.си) - 5 - хлорфенил-(2-феноксифенил) овыйСложный 0-2-(24 - дпхлорфенокси) - 5 - хлорфенил - 0- 2.(3.трифторметил- хлорфенокси) -5 хлорфенил овыйСоставитель Г. Андион Текред Е. Борисова Редактор О. Кузнецова Корректор Л, Б, Бадылама Заказ 1120/2 Изд. Хе 475 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография. пр. Сапунова, 2 1. Способ получения бпсфеноксифениловых эфиров угольной кислоты общей формулыВ 1 2 где Йь К., К и К - одинаковы или различны и представляют собой водород, фтор, бром,хлор, отличаюп 1 пйся тем, что гилроксидифениловый эфир подвергают взаимодействию сфосгеном или феноксифениловым эфиром5 хлоругольной кислоты, взятыми в соответствующих эквивалентных количествах, и процесс ведут в присутствии третичного амина,например пиридина, в среде органическогорастворителя, например метиленхлорида, с10 последующим выделением целевого продуктаизвестными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоберут соединения, в которых кольца А и Амогут быть замещены фтором или бромом,15 или хлором, или моно-, ди- или трифторалкильными группами,