Всгсою-иая 1; -, -. rits; nf”; y”-t «ju; u: u. mw. gt; amp; •”••,; , i, -i-. г, -n, -: . -“vrj-ia «

О П И С А Н И Е 277785ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М аявлено 08.1 Х.1969 ( 1238 2 Кл. С 07 7/1 с присоединением заявки Комитет по т 1 влата зооретений н открыти при Совете Министро СССРО ковано 21,тг.1972, Бюллетень Дата публикования описания 28.И,19 вторы зобрет Л, А, Скрипко Розанцев и Л, Г. Полотов аявитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЗАМЕЩЕННЫХ ДИ-(и-АРИЛАМИНОФЕНОКСИ) СИЛАНОВ нован,на том, что и-овергают взаимодействдихлорсиланами в среческого растворителя,5 присутствии аммиакахлористого водорода.деляют известными75 - 83%. ксидиар ила мины подию с дизамещенными де инертного ор,гани- например бензола, в в качестве акцептора Целевые продукты вы. приемами, Их выход Аг. чН- О где Аг - арил; К 1 и Изобретение относится к области получения кремнийорганических соединений. Дизамещенные ди-(и - ариламинофенокси) -силаны являются высокоэффективными стабилизаторами полиолефинов, полиамидов, полиформальдегида и его сополимеров, ударопрочного полистирола, поливинилхлоридаполиэтилентерефталата, синтетических каучуков и других полимерных материалов.Известен способ получения дизамещенных ди- (и-ариламинофенокси) силапов взаимодействием и-оисидиариламинов с дизахгещенными дихлорсиланами в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода,С целью упрощения технологии процесса и ,повышения чистоты целевых продуктовпредлагается в качестве акцептора хлористого водорода использовать аммиак. Способ получения дизамещенных ди- (и-ариламинофенокси) силанов общей формулыН мещенный или незамещенныйК, - алкил, арил, алкоксил, ос 10 П р и м е р 1. Получение диметилди-(и-фениламинофенокси) силана.В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 111,4 г 15 (0,6 г лголь) разогнанного в вакууме и-оксидифениламина и 400 лгл бензола. После расгворения и-оксидифениламина при температуре 20 - 25 С в течение 1 час приливают 36,18 лгл (0,3 г лголь) диметилдихлорсилана.20 По мере приливания диметилдихлорсилана вреакционной массе выпадает осадок солянокислого диметилди -(и-фениламинофенокси) ,силана. Через 10 - 15 лтин под слой реакционной массы,при температуре 20 - 25 С пропус кают газообразный аммиак до тех пор, покауниверсальная индикаторная бумажка в верхней части обратного холодильника не обнаружит появления аммиака и до отсутствия в реакционной массе солянокислого диметилди (и-фениламинофенокси) силана.ве среды для реакции. 65 3Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре в течение 0,5 - 1 час, азатем отфильтровывают выпавший хлористыйаммоний, промывая последний на фильтре200 мл подогретого бензола. Бензол отгоняют на водяной бане вначале при атмосферном давлении, а затем под вакуумом, Отогнанный бензол используют в последующихсинтезах в качестве среды для реакции.Конечный продукт, представляющий собойподвижную жидкость светло-коричневого цвета, выливают .при размешивании на 140 млохлажденного до 10 - 15 С абсолютированного изопропилового спирта. При этом сразувыпадает в виде кристаллического порошкацелевой продукт, Его охлаждают в изопропиловом спирте до 5 - 10 С и отфильтровывают,промывая на фильтре 100 - 150 мл охлажденного изопропилового спирта. Полученныйпродукт,перекристаллизовывают из 150 млабсолютированного изопропилового спирта,затем в спирте охлаждают до 5 - 10 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 100 -150 мл охлажденного изопропилового спирта.Получают 94,5 - 106 г (75 - 83% от теории,считая на п-оксидифениламин) диметилди-(ифениламинофенокси) силана. Это белый кристаллический порошок с т, пл, 106 - 107 С, хорошо растворимый в ацетоне, бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, этилацетате, хлорбен- З 0золе и диметилформамиде, при нагреваниирастворимый в спиртах, цпклогексане, четыреххлористом углероде и дибутиловом эфире,нерастворимый в воде, гексане, разбавленных кислотах и щелочах. 35Вычислено, %: С 73,20; Н 6,14; М 6,57;Я 6,57.Найдено, /,: С 73,21; Н 6,16; И 6,60; Я 6,63,УФ-спектр: Лмакс 240", е 10840.Л макс. 285; е 37400 (этанол) . 40П р и м е р 2. Получение диметилди-и- (Рнафтиламино) фенокси 1 силана,В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильчиком, термометроми капельной воронкой загружают 117,64 г 45(0,5 г моль) разогнанного в вакууме п-оксифенил-р-нафтиламина и 650 мл бепзола. Затем в суопензию п-оксифенил+нафтиламинав бензоле приливают при 25 - 40 С в течение1 час 30,15 мл (0,25 г моль) диметилдихлорсилана. Через 20 - 30 мин под слой реакционной массы при той же температуре пропускают газообразный аммиак до тех пор, локауниверсальная индикаторная бумажка в верхней части обратного холодильника не обнаружит,появления аммиака, После прекращенияподачи аммиака реакционную массу нагревают до кипения и горячей отфильтровываютот вьрпавшего хлористого аммония, промываяпоследний на фильтре 300 - 500 мл горячего 60бензола. Далее бензол отгоняют на водянойбане вначале при атмосферном давлении, азатем под вакуумом, Отогнанный бензол используют в последующих синтезах в качестВ остаток, представляющий собой маслянистую жидкость коричневого дцвета, при размешивании загружают 250 мл изопропилового спирта. При этом сразу выпадает в виде порошка целевой продукт. Его охлаждают в изопропиловом спирте до 10 - 15 С и отфильтровывают, промывая на фильтре 300 - 400 мл охлажденного изопропилового спирта,Получают 97,8 - 104,8 г (4,2 - 79,2 О/ц от теории, считая на п-оксифенил-Р-нафтиламин) диметилди-п-(р-нафтиламино) фенокси 1 силана. Это светло-розовый порошок с т. пл.137 в 1 С, т. пл. из смеси хлорбензола с изопропиловым опиртом (190 мл) при соотношении 1: 1 139 - 140 С. Он хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, этилацетате и диметилформамиде, при нагревании растворим в бензоле, хлорбензоле, плохо растворим в спиртах, нерастворим в воде, гексане, разбавленных кислотах и щелочах.Вычислено, /О. С 77,53; Н 5,74; М 5,32; Я 5,33.Найдено, /,: С 77,69; Н 5,99; М 5,23; Я 5,23.УФ-спектр: Лмакс 260; в 44500.Лмакс, 305, е 38700Лмакс, 355, е 7110.П р и м е р 3. Получение дифенилди-(и-фениламинофенокси)силана.Аналогпично в условиях примера 1 из 37,04 г (0,2 г моль) п-оксидифениламина, 20,72 мл (0,1 г моль)дифенилдихлорсилана и аммиака в среде бензола ,получают 48,2 г дифенилди(и-фениламинофенокси) силана, что составляет 87,5% от теории, считая на и-оксидифениламин, Целевой продукт представляет собой белый кристаллический порошок с т. пл, 104- 105 С, хорошо растворимый в ацетоне, бензоле, толуоле, эфире, хлороформе и этилацетате, при нагревании растворимый в спиртах, циклогексане и четыреххлористом углероде, нерастворимый в воде, разбавленных кислотах и щелочах,Вычислено, %: С 78,53; Н 5,49; И 5,09;81 5,10.Найдено, /,: С 78,43; Н 5,70; И 5,28; Я 5,19.УФ-спектр: Лмакс 280; е 37450 (этанол).П р и м е р 4, Получение метилфенилди-(ифениламинофенокси) силана.Как указано в примере 1, из 111,14 г (0,6 г моль) п-оксидифениламина, 48,6 мл (0,3 г моль) метилфенилдихлорсилана и аммиака в среде,бензола получают 86 г метилфенилди -(п-фениламинофенокси)силана, что составляет 68,9% от теории, считаая на поксидифениламин. Целевой продукт представляет собой густую маслянистую жидкость янтарного цвета с т, кап, 318 - 320 С (1 мм рт. ст.).Вычислено, /о. С 76,19, Н 5,77; И 5,73; Я 5,75.Найдено, о/,: С 76,25; Н 5,94; И 5,88; 315,82.УФ-спектр: Лмакс 285; в 37430 (хлороформ).При мер 5. Получение диметилди-(и-анизиламинофеноыси) силана.277785 Предмет изобретения Составитель М. Макаров Техред А. Камышникова Редактор Л. Ильина Корректор Е. Исакова Заказ 1934/5 Изд. Мо 844 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 5Аналогично в условиях примера 1 из 43,05 а (0,2 г моль) 4-окси-метоксидифениламина, 12,06 мл (0,1 г моль) диметилдихлорсилана и аммиака в среде бензола получают 41,4 г диметилди - (и - анизиламинофенокси) силана, что составляет 85 от теориисчитая на 4- окси-метоксидифениламин, Целевой продукт,представляет собой густую маслянистую жидкость янтарного цвета с т. кип. 310 - 312 С/1 м,и рт. ст. и по 1,6245. Вычислено, %: С 69,10; Н 6,21; И 5,75; Я 5,77.Найдено, : С 69,16; Н 6,33; Х 5,90; Я 5,83.Подобным образом могут быть получены дифенилди- и днэтоксиди-(и-анизиламинофенокси) силаны, диметилди- и дифенилди-(итолиламинофенокси) силаны, метилэтоксиди(о-толиламинофенокси) силан, фенилэтоксиди(и-фенетиламинофенокси) силан, дифенилди(и - бифениламинофенокси) силан, диметилди(и - феноксиаминофенокси) силан, диметилди(и - диметиламинофениламинофенокси) силан, дифенилди(п - изолропиламинофениламинофе нокси) силан, диэтилди - п - (р-нафтиламино)- 5 фенокси силандифенилди - и-(Р-нафтиламино).фенокси 1 силан и ряд других производных. 10 Способ получения дизамещенных ди-(иариламинофенокси) силанов взаимодействием и-оксидиариламинов с дизамещенными дихлорсиланами в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присут ствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными, приемами, отличпющийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения чистоты целевых продуктов, в 20 качестве акцептора хлористого водорода используют аммиак.