Способ получения арилиденгйдразидов n-r-замещенных оксаминовых кислот

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскСоциалистических Республик Зависимое о тельст авт. с 11,1968 ( 1252834/23-4 присоединением заявкириоритет Комитет по цепам зобретений и открытий при Совете Министров СССР.1,1970 Дата опубликован описани вторызоб ретения. Петронии и Н. Н, Валяшко 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИДЕНГИДРАЗИДОВ Я-К-ЗАМЕЩЕННЫХ ОКСАМИНОВЫХ КИСЛОТставляют раствори Арилиденгндразиды М-К-замещенных окса. миновых кислот (5-К-замещенных семиоксамазонов) представляют интерес как вещества с широким спектром биологического действия.Обычно их получают в результате взаимодействия гидразидов оксаминовых кислот с карбонильными соединениями по схемей"1 НСОСО 1 Н 1 Н, + ЙЙ С = О -+ ййС =йв- КНСОСОХНК" + Н,О.Согласно новому способу арилиденгидразиды получают реакцией между сложными эфирами арилиденгидразидов щавелевой кислоты и аминами по схемеК - К - ИНСОСООС,Н,+Н,ХК -С,Н,ОН++ К = И - КНСОСОХНК (значения К и 1 т, см. в таблице),Реакция амидирования эфиров протекает легко, и арилиденгидразиды, как правило, выделяются в аналитически чистом виде с выходом до 85%.Преимуществами способа являются доступность исходных эфиров, простота технологического процесса и выделения продуктов реакции.Строение, в, полученных ар ещенных оксами в таблице.Полученные продукты пред собой кристаллические вещества, не мые в константы и,данные анализо илиденгидразидов Х-К-зам новых кислот представлены 2воде, хорошо растворяющиеся в диметилформамиде и ледяной уксусной кислоте. Из 18 соединений в литературе описано 5, остальные получены впервые.5 П р и м е р 1. Бензилиденгидразид оксамнновой кислоты (семиоксамазон бензальдегида).К раствору 0,5 г (0,002 моль) этилового эфира бензилиденгидразида щавелевой кислоты в2 мл этанола добавляют 0,1 лтл водного ра 10 створа аммиака, Через 12 час осадок отфильтровывают и промывают этанолом,Выход 0,25 г.П р и м е р 2. 5-Нитрофурфурилиденгидразид Щ-оксиэтилоксаминовой кислоты 5-ф-ок 15 сиэтил) -семиоксамазон 5-нитрофурфурола 1.К раствору О,б 4 г (0,003 моль) этиловогоэфира 5-нитрофурфурилиденгпдразида в 3 лтлгликоля добавляют раствор 0,16 г (0,003 моль)этаноламина в 1 мл этанола. Через 12 час20 осадок отфильтровывают и кристаллизуют,Выход 0,4 г.П р и м е р 3. 5-(и-цетилоксаминоил) гидразон изатина 5-и-цетилсемиоксамазон изатпна:К раствору О,б 5 г (0,004 моль) Х-этоксалил 25 гидразона изатина в 3 лтл диметилформамидадобавляют раствор О,б г и-цетиламина в 2 млэтанола и нагревают 5 мии. Через 12 час реакционную смесь разбавляют двукратным количеством воды, осадок отфильтровывают и кри 30 сталлизуют,Выход 0,95 г.248698 Таблица Содержание И, % Название 251 в 2 62,5 21,97 21,99 246 - 2479 СНз С,Н,СН С, Н 80 82,0 н-С,Н 1 211 в 2 49,0 18,05 17,95 н-СН,С 13 18 302 209 в 2 76,0 17,08 16,93 204 в 2 64,5 С,Н,СН ЦиклоСНМ,Оз 15,16 15,39 С,Н,СН 162 в 1 н-СНзз 62,5 С 99 Н 41 И 90,10,11 10,12 230 - 231 СоН,СН,С,Н,СН 785 С 19 НззМ 90,15,09 14,94 С 1 Н,И 808 265 в 2 23,08 23,20 61,5 257 в 2 С 9 Н 8 И 404 Н 23,43 23,70 83,0 СН 260 в 2 С 9 НзИ 404 23,62 23,70 70,4 10 262 в 2 СН 1 Р 40,23,87 23,98 70,4 1 - 242 6,90 16,73 8,6 Н 1911 0 нзСО 259 - 26 оН 11 И 804 85,2 58 - 25 9 Н 9808 0,27 20,И 80,0 Бензилиденгидразид оксаминовой кисЛоты Бензилидеыгидразид Ы-метил-оксаминовой кислоты Бензилиденгидразид М-и-пропилоксаминовой кислоты Бензилиденгидразид И-и-бутилоксаминовой кислоты Бензилиденгидразид Х.циклогексилоксаминовой кислоты Бензилиденгидразид М-и-цетилокса. миновой кислоты Бензилиденгидразид И-бензилокса. миновой кислогы Фурфурилиденгндразид оксаминовой кислоты 9 о-Нитробензилиденгидразид оксами. новой кислоты м-Нитробензилиденгидразид оксами. новой кислоты л.Диметиламинобензилиденгидразид оксаминовой кислоты 4.Диметоксибензилиденгидразидоксаминовой кислоты Окси-метоксибензилиденгидразидоксаминовой кислоты о-Оксибензилиденгидразид оксам новой кислоты он=О Н мечание. Соединения 1 - 10, 12 и 17 выделяются в аналитическом чистом вид нительной очистки; соединение и кристаллизуют из диметилформамид уксусной кислоты; 15 и 16 - из водного диоксана и 18 - из этанола. не требуют допол 3 и 14 - из ледяно ф Описанные в литер единени Предмет из Составитель ЖТехред Л. В. Исаевауклина Корректор А. П. Василь Реда ет ов Заказ 3551/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 45 ипография, пр, Сапунова, д. 2 Способ-К-замеще и(ийся тем олученияых оксаминчто, с целью рилиденгиых кислорасширен С1С=О тимента продуктОв, слогидр азида щавелевойазидов взаимодействию с аминотлича- ского растворителя сассор нием целевого продукта жный эфир арилиден.кислоты подвергают ми в среде органиче оследующим выделезвестными приемами,