Способ получения полифторалкиловых эфиров этиленгликоля

5 10 35 Й=Е(а), О(б), М=К. Йэ.Использование совокупности заявляемых условий позволяет упростить процесс (в десятки и сотни раз ускорить реакцию) и многократно повысить выход целевых продуктов. Выделение последних из реакционныхсмесей осуществляется известными приемами - растворители могут быть отогнаныили отмыты водой или сернокислыми рас. творами,Относительно заявляемого интервалатемператур следует отметить, что выше60 С наблюдается осмоление реакционноймассй и интенсивное поглощение щелочного катализатора, тогда как ниже 40 С скорость взаимодействия существеннозамедляется,Опти:4 альное количество используемого растворителя в общем случае определяется реакционной способностью олефина ичем ниже последняя, тем большее относительное количество растворителя следуетприменять, хотя при слишком большом разбавлении реакция замедляется.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Примеры получения бис (1,1,2,2-тетрафтор) этилового эфира этиленгликоля (а) (см.таблицу, опыты 1-5).В стеклянную пробирку диаметром 1,5см и высотой 30 см, снабженнуюверхнимгазоотводом и доходящим до дна барботером с пористым дном диаметром 0,5 см,помещают 3,1 этиленгликоля, 27 г диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима),0,56 г растертого в порошок гидроксида калия и 0,26 г хлорида триэтилбензиламмония, смесь перемешивают до полногорастворения твердых компонент и при 5560 С в нее барботируют тетрафторэтипен соскоростью 1 л/ч. После двух часов пропускания в смесь прибавляют еще 0,56 г гидроксидэ калия, 0,26 г аммониевой соли и вуказанных условиях пропускают олефин допрекращения поглощения еще 1 ч, Всегопоглощается 8,9 г олефина. Использованное в данной реакции мольное соотношениереагентов, катализатора и растворителя(этиленгликоль:гидроксид калия (а) хлоридтриэтилбензиламмония (Ь): диглим (с) составляет 1:0,4:0,05:4,0. Полученную реакционную массу выливают в 3 обьема холоднойводы, нижний слой отделяют, дважды промывают холодной водой (1;1 по обьему).70-ной серной кислотой (1:1 по обьему) идалее 2 раза водой, сушат безводным сульФатом натрия, перегоняют и получают 10,2г продукта (выход 88 по тетрафторэтилену и 780 по этиленгликола), т,кип, 143-146 С, по 1,3112. Т.кип, 86 С/100 мм рт. стВ аналогичных условиях, но в отсутствие аммонийного катализатора, эфир (1 а) вообще не образуется (табл.,опыт 5). Оптимизированные мольные соотношения реагентов, условия взаимодействия и выходы эфира (1 а) для других растворителей и катализаторов приведены в табл., опыты 2-4,Примеры получения бис(1,1,2-трифтор-хлор) этилового эфира этиленгликоля ( б) (см,таблицу, опыты 6,7). 15 В описанный выше прибор загружает3,1, г зтипенгликоля, 0,42 г гидроксида калия, 0,13 г хлорида триэтилбензиламмонияи 6,7 г диглима (мольное соотношение1:0,15;0,01:1,0 соответственно), смесь пере 20 мешивают до полного растворения твердыхкомпонентов и при 40-50 С барботируюттрифторхлорзтилен,со скоростью 3 л/ч, Через 1 ч пропускания олефина поглощениепрекращается (всего положено 10,7 г олефи 25 на), реакционную массу выливают в воду,обрабатывают как описано выше и получают 11,8 г эфира 1 б), т.кип, 103,5-106 лС/5060 мм рт.стпо 2 1,3675,Найдено, %: С 2 з 23,9; Н 2,3; Г 37,9; С 130 24,4. С 6 НБГ 6 О 202Вычислено, %: С 24,4; Н 2,03; Г 38,7; О24,0,В аналогичных условиях, но в отсутствие аммонийного катализатора, поглощение олефина крайне замедляется и выходэфира (1 б) снижается (см.таблицу, опыт 7). Формула изобретения Способ получения полифторалкиловых 40 эфиров зтиленгликоля общей формулы 1(ЙГНССГ 2 ОСН 2)2где Й-Г(а) или О(б),взаимодействием этиленгликоля С соответствующим попифторзамещенным зтиле ном в присутствии соединения щелочногометалла в среде растворителя - простого эфирапринагревании,отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, в качестве соединения ще лочного металла используют, гидроксидкалия ипи натрия, в качестве растворителя - эфир этипенгликоля или диметоксиэтан или диоксан, и процесс ведут в присутствии четвертичной эммониевой сопи общей форму лып1810324 условие вэаимодевствил лолифторолефинов йгС СГЭ с этиленглихолем и вмходм афирое (ВгНССГтОСНЙ. М Ое). С (1 б). Составитель М,Меркуло ехред М.Моргентал ектор Н, Ревска едакт Заказ 1418 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 роизводственно.издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 1 при температуре 40-60 С, при моляр- растворитель 1;0,15-0.4:0,01-0,05:1,0-6,0 саном соотнешении этиленгликоль; гидро- ответственно.ксид щелочного металла: аммонийная соль: