Способ получения винилалкениловых эфиров этиленгликоля

(22) Заивлено 21.0777(21) 2508316/23-04 с присоеаииеиием заявки ЭЙ -(23) Прноритет-С 07,С 41/00 С 07 С 43/14 С 07 С 43/16 Государстаеннцй комитет СССР по делам нзооретеннй н открытий. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 150379(72) Авторы И 366 рЕтЕИЙИ Б,И.Михантьев, О.Н.Михантьева и В,БеМихантьев Воронежский ордена Ленина государственный университет им. Ленинского комсомола(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЛКЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Изобретение относится к усовершенствованному способу получений винилалкениловых эфиров этиленгликоля, которые используются в синтезе биологически активных соединений и полимерныхматериалов.Известен способ получения виннл" аллилового эфира этиленгликоля взаимодействием аллилового эфира этиленгликоля с ацетиленом в присутствииедкого калия при 150 С и начальном давлении ацетилеиа 19 атм. Выход 70 (1). Недостатком известного способа является сложность проведения процесса, связанная с использо ванием высокой температуры и давления.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способЯО получения винилалкенилового эфира этиленгликоля взаимодействием соответствующих моноалкениловых эфиров этиленгликоля с ацетиленом в присутствии едкого калия или алкоголята. ф 5 калия при 150 С и давлении 18- 45 атм. Выход винил- аС-метилаллилового эфира этиленгликоля б 9, винилкротилового эфира этиленгликоля - 59 12) . НедостатКом известного спо- ф соба является сложность проведенияпроцесса, связанная с использованиемвысоких температур и давления,Цель данного изобретения состоитв упрощении процесса. Поставленная цель достигается использованием способа получения винилалкениловых эфиров этиленгликоля общей формулы й - О - СН - СН - О - СН = СН2 2 2 где й - аллил, с(. - метйлаллил, кро" тил, сиспользованием моноэфира этиленгликоля, непредельного угле- водорода и едкого калия и проведением процесса при повышенной температуре, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве непредельного углеводорода используют бромистый аллил или бромистый ос-метилаллил, или бромистый кротил, а в качестве моноэфира этиленгликоля - моновиниловый эфир, кото" рый в среде бензола подвергают последовательной обработке едким кали,. соответствующим непредельным углеводородом, и процесс ведут при кипячении реакционной массы с азеотропной отгонкой воды.652168 Формула изобретения Составитель Л.ИващенкоТехред З,Фанта Корректор Л,Мельниченко Редактор Л,Новожилова с Заказ 978/24 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д.4/5Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул. Проектная, 4 3Использование изобретения позволяет упростить процесс получениявиниМалкениловых эфиров этиленгликоляза счет сниАния температуры проведения реакции со 150 С до 70 С ииеключейия давления.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкойобратным холодильником,ловушкой Дина-Старка и капельной нЬронкой, загружают 53 г (О,б моль)мононинилового эфира этиленгликоля,300 мл бензола и при 70 С в 3-4 приеОма вносят 36 г (0,6 моля) едкогокали. Содержимое колбы кипятят нтечение 3 ч, удаляя воду, Затем при60 С в реакционную массу прибавляютпо каплям 71,6 г (0,6 моль) бромис- )5того аллила, и нагревают еще н течение 1 ч с азеотропной отгонкой воды.Смесь охлаждают, отфильтровывают бромид калия, отгоняют бензол, остатокобрабатывают водой для удаления моновинилового эфира этиленгликоля, сушатбезводным поташом и разгоняют подвакуумом. Получают 45,6 г (61%) винилаллилового эфира этиленгликоля,т.кип. 36"37 С (20 мм рт.ст), д,0,9112, и1,4345. МВ найдено Зб,.бб,вычислено 36,88.Найдено,Ъ: С 65,0; Н 9,5.С, Н,О,.Вычислено, Ъ: С 65,2; Н 9,4.П р и м е р 2. Условия проведения реакции аналогичны приведеннымв примере 1. В качестве исходногоалкенгалогенида используют бромистыйа(,-метилаллил. Выход винил- Ф.-метилаллилового эфира этиленгликоля 72,т.кип. 60-61 С (20 Мм рт.ст.),б 4 0,8755, и 1 1,4307 , МЯ найдено41,99, вычислено 41,49.Найдено,%: С 67,8; Н 9,8,СН О .40Вычислено,%; С 67,6; Н 9,9,П р и м е р 3. Условия проведения реакции аналогичный приведенным в примере 1. В качестве исходного алкенгалогенида используют бромистый кротил. Выход нинилкротилового эфира этиленгликоля 56, т.кип. 76-77 С (20 мм рт,ст,),с 1 0,8964,п"( 1,4410, МВ найдено 41,89, вычислено 11,49.Найдено,%: С 67,4; Н 9,8.с,нц о,.Вычислено,Ъ: С 67,6; Н 9,9. Способ получения винилалкениловых эфиров этиленгликоля общей ФормулыН - О -СН -СН,-О-СН-СНгде Я - аллил, сс -метилаллил, кротил, с использованием моноэфира этиленгликоля, непредельного углеводорода и едкого калия и проведением процесса при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве . непредельного углеводорода используют бромистый аллил или бромистый о(.-метилаллил, или бромистий кротил, а в качестве моноэфира этиленгликоля мононинилбвый эфир, который в среде бензола подвергают последовательной обработке едким кали, соответствующим непредельным углеводородом и процесс ведут при кипячении реакционной массы с азотропной отгонкой води. ИСточники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Патент США Р 2518321,кл. 260-615, 1948.:2, Михантьев Б.И Пряхина Э.А.ЖОХ, 1960, т. 30, с. 958.