Способ получения 2-гидроксиалкиловых эфиров этиленгликоля или полиэтиленгликоля

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 119) (1 7 С 43/11 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54)(57) СПАЛКИЛОВИХ ЭПОЛИЭТИЛЕНГэпоксида спри 80-200тора, о т лчто, с цельти процессара используходного эпна или 1,2 честве спирэтиленглико овский тво ЧСС опублик Патент Франции Ю 2322С 07 В 29/00, опублик.тотип). 197 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ. СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетелй 158516, кл. С 07 С 31/001976. ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГИДРОКСИ ФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ ИЛИ ЛИКОЛЯ взаимодействием соответствующим спиртомв при сутствии кат ализаи чающий ся тем, ю увеличения селективносв качестве катализатоют борФторид цинка, исоксида - 1,2-окись додецеокись тетрадецена и в ката - полиэтиленгликоль, ль или его эФиры.: получения 2-гидроксиалкиловых эфировгликолей, которые могут найти применение в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ для получения моющих средств, эмульгаторови др.Известен способ получения алкоксилированных спиртов и гликолевых эфиров реакцией окисей олефинов со спир 10тами и гликолями. 8 качестве катализаторов применяют кислые катализаторы крекинга типа алюмосиликатов иликатализаторы гидрирования на носителях Г 13.15Недостатком этого способа являетсяполучение 17-18 мас.3 продукта димеризации окисей, что уменьшает выходпродуктов прямого присоединения спиртов или гликолей к окисям и ухудшает 26качество продуктов,Наиболее олизким по техническойсущности к предлагаемому являетсяспособ получения. продукта реакцииэпоксида с органическим соединением, 25содержащим реакционноспособный водород, например аддукт этанола с имолями окисиэтилена, путем взаимо"действия органического соединения,содержащего реакционноспособный во- цдород, и эпоксида в присутствии0,001-53 катализатора, взятого вгруппе, состоящей из Фторбората натрия, перхлората магния, кальция, мар"ганца, никеля и цинка, при 80200 С 23. Недостатком известного способа является низкая селективность, что приводит к получению смеси, содержа О щей от 40 и выше продуктов конденсации органических соединений с полимерными Формами исходных эпокси" дов.Цель изобретения - увеличение се 45 лективности процесса.Поставленная цель достигаетсяг способом получения 2-гидроксиалкило" вых эфиров этиленгликоля или полиэтиленгликоля взаимодействием эпокси 50 да с соответствующим спиртом при 80-200 С в присутствии катализатора, в качестве .которого используют борФторид цинка, исходного эпоксида-окиси додецена или 1,2-окиси55Ородолжительность реакции,мин Концентрация окиси, мас. 3 1,8 50 70 Полученный продукт промывают 103-ным раствором поваренной соли при, 90-953 для отделения диэтиленгликоля с водной фазой, промывку повторяют 3 раза, объем раствора хлористого натрия соответствует половине объема органической Фазы, оставшейся после"каждой промывки. Затем органическую фазу охлаждают до 20 С и растворяют в 100 мл ацетона, засыпают в раствор безводный сульфат нат рия для удаления воды и через 10- 20 ч отгоняют ацетон, В результате получают 1,5 г бесцветной прозрачной жидкости с гидроксильным числом 383 мг КОН/г,Таким образом, получают неполный 2-гидроксидодециловый эфир диэтиленгликоля Формулы 56 2тетрадецена и спирта - полиэтиленгликоля этиленгликоля или его эфиров.Проведение процесса таким образомдает возможность увеличить селективность и получить мономерный продуктс содержанием его до 994,П р и и е р 1. В стеклянный реактор с мешалкой и пробоотборником,снабженный рубашкой для нагревающейжидкости, подаваемой от термостата,загружают 15 г диэтиленгликоля 9 г1,2"окиси додецена, нагревают реакционную смесь до 100 С и вводят0,0914 г гидрата борфтористого цинка, содержащего 445 мас,Ф основноговещества. Через 8 мин реакционнаямасса гомогенизируется; нагревалиепродолжают в течение 70 мин. За хо"дом реакции следят, отбирая черезпробоотборник пробы и анализируяих на содержание окиси. Результатыопыта представлены в табл, 1,Т а б л и ц а 1, 0,01 130 8,90 0112 100 15,2 9,01 5 0,21 100 8,98 15,0 0,35 1,25 100 9,02 14,9 0,64 1,0 100 8,92 0,85 15,1 0,75 100 9,00 1,00 0,70 100 8,89 14 7 0,67 10 2,00 100 14,8 6,5 0,22 90 8,96 1,80 15,2 10 70 8,91 15,0 0,11 0,05 220 3 10303 расчетное гидроксильное число которого равно 387 мг КОН/г. Выход 86.от теоретического. Значительныв потери обусловлены частичной растворимостью полученного гидроксиэфира в воде. Образования продуктов полимеризации окиси нет, так как эти продукты обладают худшей растворимостью в воде и ее растворах и, следовательно, должны сконцентрироваться в органи ческом слое, что привело бы к существенному уменьшению гидроксильного числа.При хроматографировании полученного продукта методом тонкослойной 0,0054 0,0088 0,0647 0,1141 О, 1887 0,3440 0,4582 0,5465 1,0598 0,1175 0,9813 0,0612 2 П р и м е р ы 14-20. Синтезы продуктов на основе триэтиленгликоля,полиэтиленгликоля (ПЭГ) с молекулярной массой 300, полиэтиленгликоляс молекулярной массой 400, полиэти 56 4хроматографии на,пластинках "Я 1 цГо 1" в смесях растворителей бензолацетон, взятых в отношении 1:1, и этиловый спирт-вода, взятых в отноше нии 1 О:1, обнаружено только по одному пятну, что доказывает индивидуаль ность полученного продукта. П р и м е р ы 2-13. Методика проведения синтезов и выделения продуктов, описанных в примерах 2-13, аналогична примеру 1. Продолжительностью реакции считают время полного исчерпывания окиси. Условия проведения синтеза сведены в табл. 2. ленгликоля с молекулярной массой600 и полиэтиленгликоля с молекулярной массой 1000 и 1,2-окиси додеценапроводят при 110-130 С.Условия проведения синтезов представлены в табл, 3.,83 97 0 75 110 1,75 110 О,ПЭГ7 гидрокаты аналив представое но тно дрок"о проове е ч киси с 1 ч 15 16 17 Триэ Триэ 16 16 650 ус и5 еды етол атом ных звеньев ГРлные 2"лиэтилен-ески держ 4 0у С зко ведла ны для 16 ПЭГЮ 5,0 17 ОЭГ40,5 18 113 Г-й 0 125 19 11 ЗГй 0 После проведе реакционную масс вором поваренной как описано в ия конденсации отмывают растсоли, выделяют римере 1 и ана енгликоль 327 енгликоль 3 ч 0236 Индивидуальность состава полных продуктов так же, как и в пдущих примерах, подтверждаетсядом точкослойной хроматографии.Таким образом, получают негидроксидодециловые эФиры погликолей общей формулыЯ - СЯ - СН - ОСБ "Ч ООН лизируют на содержани сильных групп, Резуль за полученных продукт лены в табл.Т 1 де, В " алкильный радик ми углерода и "число оксиэтиль от 3 до 23).Присутствие полимеров х анализом не обнаруживается -ие основного вещества бли Аля сравнения в табл.пр ; асчетнье гидроксильные чи9 10303561 ОКак видно из табл. 5, температура имеющие узкий Фракционный сосплавления не имеет идеально четкого тав (индивидуальные полиэтилен- значения. Объясняется это тем, что гликоли с Молекулярной массой дпя синтеза брались не индивидуаль- выше 184 промыаленностью не про ные соединения, ,а полиэтиленгликоли, 5 изводятся),-СН-СН -(ОСН й ОИ-(сн лементный анализ представлен в табл. 7 2 11 7 22 1 2 111 22 1 2,2 66,014 64,7 11,4 64,3 11,6 24,1 65,0 11,8 23,2 61,3 11,2 27,5 64,7 11,4 23,9 61,2 11,4 27,4 61,2 11,4 27,4 16 61,5 11,626,9 17 60,4 10,4 29,2 60,7 10,5 28,8 587 103 310 57,4 9,9 32,7 61,8 10,5 2 7 589 . 101 31,0 574 97 .329 61,6 10,4 28,0 21 690 12 3 187 69,2 12,3 18,5 22 64,1 64,4 10,5 25,1 23 10,7 25,2 Составитель Р. МарголинаТехред И.Гайду КорректорВ. Гирняк Редактор Н. Егорова Заказ 510 27 Тираж 1 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРаушская наб. д, 4/5филиал ППП Патент , г, Ужгород, ул, Проектная,Таким образом, предлагаемый способ не содержащие по данным химического позволяет получить мономерные произ- ЗО анализа продуктов полимеризации зпокводные зпоксидов и органических сое- сидов, и увеличить скорость про" динений с активными атомами водорода, цесса.