Способ получения n-метилимида 4-метиламинонафталин-1, 8 дикарбоновой кислоты

. ощкс ИЯ ИЯЬц РЕТЕ У СВИДЕТЕЛЬС АВТОР е обьединение йлюк расо,кл, С В 57/08, О, опуб, кл. 23 быть исаситель искусстпонента Ь. имидовты, сощенную ному из 4-хлорй амин Ом соот- лпирроч при ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И(56) Патент ФРУ 3 Ф 2408012опублик, 1975,Патент Японии В 793лик. 1964,Изобретение относится к технологии получения замещенных нафталимидов, в частности к усовершенствованному способу получения К-метилимида 4-метиламинонафтааин,8.дикарбоноаой кислотц формулы 1 0Указанное соединение может пользовано как люминесцентйый кр для органических растворителей, венных волокон, как красящая ком дневных флуоресцентных пигментоИзвестен способ получения нафталин,8-дикарбоновой кисло держащих в положении 4 монозаме аминогруппу, в две стадии, По од вариантов этого способа вначале нафталевый ангидрид и первичны (циклогексиламин), взятые в молярн ношении 1:1,5, нагревают в Й-мети лидоне (51 моль) в течение 4(57) Использование: как люминесцентный краситель для органических растворителей, искусственных волокон, как красящая компонентадневных флуоресцентных пигмейтов. Сущность изобретения: продукт - Й-метйлимид 4 метилами нонафталин,8-дикарбоновой.кислоты, т, пл. 258 - 260 С, Реагент 1 4-хлорнафталевый ангидрид. Реагент: 20 - 50-ныйводный раствор метиламина, Условия реакции,:.при 80-140 С в среде М-метилпирсролйдонапри молярном соотношеники 4-хлорнафтаилевыйангидрид: металами; К -метиламин;Й-метилпирролидон, равном 1:(4-7):(7-23),130 - 135 С, затем при 70 С разбавляют"ме- танолом, охлаждаютдо комнатной темпвриа-" туры, отфильтровывают осадок, промывают: метанолом и высушивавтДалее образующийся продукт сукспейкдируют в этаноламине и выдерживают при, ъ температуре 100 ОС в течение " 0-11 ч. Затем смесь разбавляют водой, подкисляют и выделяют краситель. На этой стадии, согласно описанию, возможна замена моноэткайоламина другими первичныМи аминами.юПо другому варианту этого спсбсоба для Ц проведения первой стадии хлорнафталевый ангидрид с эквимолекулярным количеством ф первичного амийа суспендируют"вледяной уксусной кислоте, выдерживают в течение 5 ч, выпавший осадок отфильтровываЮт,промывают водой, сушат, Вторую стадию проводят как описано в первом варианте способа в среде первичного амина прй температуре 100 С в течение 10 ч, после чего суспензию выливают в воду и фидыруют.Недостатком этого спосооба является смеси метиламина и -й-метилпирролидонамногостадийность, длдлительность, необхо- приводит к снижению выхода и качестваимость использования ольшбольшого объема продукта, Повышение температур урастворителей, в т.ч, такого высокотококотоксич- чение содержания в реакционнои смеси мерителя как 5 тиламина и й-метилпирролидонаного и пожароопасного растворителя,нецелесообразно, так как не способствуетметанол.Укаэанный спосо не озб кпозволяет пол- повышению качества и выхода продукта.ать й;метйлимид -метилй- " и 4-метилкаминонафтале- Повышение температуры, кроме того, приа " " еа цию замещения водит к быстрому расходованию метиламивой кислояты, так как рьеакциюгалогенав -гал4- огеннафтал-й-метилимидев 10 на - газообразного вещества, что(мети -хп осреде первичного амина (мети(метиламина) про- препятствует протеканию химически рвести невозможно, так как метил мметиламин - газ цессов, особенно реакции замещения хлора- 65 ОС а в водномна метиламиногруппуДлительныи нагревметиламине при атмосферном давлении ре- . реакционной массы при высоких температу 15 рах(более 140 С) в присутствии метиламинаакция не идет.й-алкилимиды -алкил-4- аминонафталев - реагента со щелочными свойствами - при- базой кислоты, вт.ч. -мет лй- и имид 4-метилами- водит к осмолению реагирующих и о разунонафталево кислоты.й получают реакцией ющихся веществ, отрицательно влияющемуй- дов 4-сульфонафталевой кисло- на качество последних.-алкилимиб еак ияты или ее натриевои соли волисводнымираство По предложенному спосо у р цтв ющих аминов при протекаетотносительно быстро и при невые " ез льтате получают40-200 ОС под давлением в течение длитель- сокой температуре. В ре у утехнический продукт высокого качества, неного времени (15 ч).иЭтот способ является лиж иб б ижайшим ана- требующий перед применением дополногом (прототипом заявляемого способа, 25 тельной очистки,П и и е 1. В колбе с обратнымтак как дает возможность получить непос- р ре ственно й-метилимид 4-метиламино- холодильником нагревают 4-хлорнафталевый ангидрид 2,32 г (0,01 моль), монометинафталевой кислоты .,317,0 05Недостатком спосо а яН обаявляетсядлитель- ламин(50-ныйводныйраствор), г(,(15 ч) и сложность.аппаратурного 30 моль)и й-метилпирролидон г(, )ность ( ч) и сп ат е 80 С, послеоФормления (проФ ( роцесс идет поддавлением); в течение 7 ч при темпер турв, Выпа аюта также малая дос-упо упность исходного про- чего раствор выливают в воду, дй- етилимида 4- желто-оранжевые кристаллы, Суспензию: дукта - натриевой соли -метилим22 г(92ф й кислоты, поскольку для фильтруют; осадок сушат. Выход, г (о Пос е еполучения необходимо вначале просуль от теоретического). о р рф ать нафталевый ангидриД, а затем по зации из уксус ойкс сной кислоты найдено, оо Сл но ф; С 70,0, 8 11,7,Фиэ известных методов из этого про,8; й 11,7, вычис еол ить й-метилимид,;-: Т; пл. 257-258 С,ь -"и м е 2. 4-Хло нафталевый ангидЦелью изобретения является упроще; Пример . - лор фние способа.б . 40 рид 2,32 г (0,01 моль), метиламин водный,йоставлейная цель достигается описы О 2-ный, 10,8 г(0,07 моль) и М-метилпирроваемым способом получения М-метилймида лидон 23 г (О;23 моль) нагревают в колбе с4-метиламинонафталин,8-дикарбоновой . обратным холодильником в течение 5 ч прикислоты, включающем взаимодействие йро- температуре 95 С, Затем массу выливают визводного нафталин,8-дикарбоновой кис воду, фильтруют, осадок сушат. Выход 2,1 гметиламином в виде водного (88 ср). После перекристаллизации из уксусраствора при повышенной температуре, от- ной кислоты наидено, -.личэющимся тем, что в качестве соедине- Т. пл. 258-260 С.ния, содержащего подвиго подвижный атом, П риме р 3,4-Хлорнафталевый анг диспольэуют 4-хлорнафталевый ангидрид и 50 рид массой 2,32 г (0,01 моль), метиламинпроцесс ведут в М-метилпйрролйдоне при водный (50 о -ный) 3.17 г (0,05 моль) и И-ме 80-140 С .при соотйошении компонентов тилпирролидон 16 г (0,16 моль) нагревают вколбе с обратным холодильником при темревгирующей смеси, моль:о4-Хлорнафталевый ангидрид .1 пературе 140 С в течение 3 ч, после чегоМетиламин водный (20-50-ный) .4-7 55 реакционную массу выливают в воду и о рай-Метилпирролидон . 7-23 зовавшуюся суспензию фильтруют. ОсадокОри укаэанных температуре и соотно- сушат. Выход 22 г (92 О). После перекришенее компонентов реакция протекает с сталлизации из уксусной кислоты найдено.высоким выходом, Снижение температуры ф: С 69,9; й 11,5.и уменьщение содержания и реакционное Т, оп.288-280 С,1768591 Составитель Л. КормиловаТехред М,Моргентал Корректор И.Шулла Редактор Заказ 3620 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж. Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул Гагарина, 101 П р и м е р 4, 4-Хлорнафталевый ангидрид 2,32 г (0,01 моль), метиламин водный(50 -ный) 2,48 г (0,04 моль) и й-метилпирролидон 16 г (0,16 моль) нагревают при температуре 95 - 100 С в колбе с обратным 5холодильником в течение 5 ч, затем реакционную массу выливают в воду, суспензиюфильтруют. Осадок сушат, Выход 2,1 г(88).После перекристаллизации из уксусной кислоты найдено,: С 69,8: й 11,5. Т. пл. 258- 102590 С,П р и м е р 5, Опыт проводят как впримере 4, но 4-хлорнафталевый ангидрид,метиламин водный (5070-ный) и Ы-метилпирролидон берут в количестве 2,32 г (0,01 15моль), 3,17 г (0,05 моль) и 7 г (0,07 моль)соответственно. Выход 2,1 г (88%). Послеперекристаллизации из уксусной кислотынайдено, 01 С 70,1; И 11,6,20Т. пл, 258-259 С, ."Примеры 6-8 сравнительные.П р и м е р 6, В колбе с обратнымхолодильником нагреваот 4-хлорнафталевый ангидрид 2,32 г (0,01 моль), монометиламин (500 -ный) 1,86 г (0,03 моль) иМ-метилпирролидон 5 г (0,05 моль) в течение5 ч при 95 - 100 С, после чего реакционнуюмассу выливают в воду, суспензию фильтруют, Осадок сушат. Получают 2,1 г слабоокрашенного желтого вещества. Послеперекристаллизации из уксусной кислоты т,пл. 180-190 С.П р и м е р 7. Опыт проводят, как в примере2, нотемпературу реакционной массы поддерживают в пределах. 60-70 С и синтез ведут втечение 7 ч, После перекристаллизации из уксусной кислоты получают продукт с температурой плавления 165-180 С. П р и м е р 8. Опыт проводят, как в примере 2, но применяют метиламин водный, 10%-ный в количестве 21,6 г (0,07 моль), После перекристаллизации из уксусной кислоты получают продукт с т. пл, 180 - 210 С.Из приведенных примеров видно, что предлагаемый способ позволяет значительно упростить процесс получения Н-метили- мида 4-метиламинонафталевой кислоты (сократить длительность, исключить избыточное давление, упростить аппаратурное оформление, проводить процесс в одну стадию).Проведение реакции в одну стадию повышает выход продукта, так как исключаются неизбежные потери, связанные с выделением промежуточного продукта.Таким образом, предлагаемое техническое решение дает возможность организовать производство по малоотходной и несложной технологии М-метилимида 4-метиламинонафталевой кислоты - высокоэффективного люминофора зеленого свечения.Формула изобретения Способ получения И-метилимида 4-метилэминонафталин,8-дикарбоновой кислоты взаимодействием произзодного нафталин,8-дикарбоновой кислоты с водным раствором метиламина при 80-140 С, отличающийся тем,что,сцелью упрощения процесса, в качестве производного нафталин,8-дикарбоновой кислоты используют 4-хлорнафталевый ангидрид и процесс ведут в присутствии И-метилпирролидона при следующем молярном соотношении исходных реагентов 4-хлорнафталевый ангидрид: 20-50%-ный водный раствор мети- ламина: М-метилпирролидон, равном 1:4- 7:7 - 23,