Способ получения 6-метил-3, 4-дигидро-1, 2, 3-оксатиазин-4-он 2, 2-диоксида

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИА ЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 6//А 1/236 7 Р(5 ТЕ ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКПРИ ГКНТ СССР(57) Иэобре циклическим тся к гетеров частности ение отно соединени 1 таб укт Изобретение относится к гетероцик" лическим соединениям в частности к по лучению б-метил,4-дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-диоксида, щелочные и щелочноэсмелъные соли которого используются в качестве сладких веществ в пищевой промышленности.Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта и уп щение технологиипроцесса.-метил-)диоксида деления азующ етилен сернокисл левой 6-м тиазинлизуют цео,2,3-окса азь -3 крис и,г,идрксид.ил,4-он,2 он,2-диерах 6-месатиазин именуютль АБК роигидродиок сид его ка - 1,2,3-о сокращен лиевая с м, что согласно тип-З, 4-дигидро -2,2-диоксида алкил)аммонийната под действ среде метиЦель достигается т способу получения 6-м - 1,2,3-оксатиаэин-о циклизацией три(низшии ацетоацетамид-И-сульф вием серного ангидрид оацет уют 48,6 слоты при2,5 га так, чт ии с последующегося аддукта ла при охлажд олизом образую(72) ДитерВальтер Райми Карл Эрнс(56) ПатентУ 1342418,ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛ-З, 3-ОКСАТИАЗИН -4-ОИ2к получению Ь-метил,4-дигидро,2,3 -оксатиазин-он-2-диоксида, щелочные и щелочноземельные соли которого используются в качестве сладких веществ в пищевой промышленности. Цель повышение чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут циклизацией три(низший алкил)аммонийацетоацетамидг 1-сульфоната под действием избытка серного ан гидрида в среде метиленхлорида при охлаждении, гидролизом образующегося аддукта б-метил,4-дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-диоксида с серным, ангидридом. Процесс ведут с последующей отгонкой метипенхлорида из реакционной смеси и из оставшейся водносернокислой фазы кристаллизуют целе, 3-оксатиаэин-он, 2- серным ангидридом для выелевого продукта иэ смеси,йся после гидролиэа, отгоняюорид и иэ остающейся водноПолучение исходных асульфонатов.В 250 мл СНС 1нейт5 моль) амидосульфокаждении посредством53 моль) триэтипамютемпература +30 С не превьппалась. Добавляют 3 г уксусной кислоты. По каплям добавляют 0 С в течение 60 мино46,3 г (0,55 моль) дикетена и перемешивают 6 ч при температуре помещения.П р и м е р 1 а. Замыкание цикла и гидролиз, 500 мл СН С 1 предварительно помещают в реакционный сосуд и охлаждают до -30 С. Одновременно вводят по каплям полученный как описано вьппе раствор триэтиламмоний ацето ацетамид-Н-сульфоната и 120 мл (2,8 моль) ЯО . Температура в реак 3о ционном сосуде не превьппает -30 С. Вслед за этим перемешивают еще 30 мин при -30 С. Потом добавляют по каплямо162 мп воды при (-15 С) - (-10,С) и перемешиваютв течение 1,5 ч при ОС.Результатом реакции является трехфаэовая смесь фазы СН С 1, фазы Н ЯО4 и твердого АЯН,1 б. Разделение. От реакционной смеси отгоняют СНС 1 перегонкой в вакууме при 500 мбар и температуре 24 С.При этом в нижней части колонны не превышают максимальную температуру 40 С, Суспензию АЯН в серной кислоте охлаждают до 0 С и отфильтровывают в 30 стеклянном нутч-фильтре. Фильтровальную лепешку промывают на нутче с помощью 50 мл ЗО -ной Н ЯО и фильтруют.фильтровальную лепешку АЯН ана- Флизируют потенциометрическнм титрованием. Она содержит 92 АЯН и 2,5Н ЯО,. Остаток до 100 составляетвода. При анализе посредством НР 1.С(жидкостной хроматографии под высоким давлением) побочные органическиепродукты не обнаруживаются.Выход АЯН составляет 49,8 г(0,31 моль) = 613 теории по отношению к первоначально использованной 45амидосульфокислоте. Температураплавления 123 С.С целью перевода в соль калия АЯНрастворяют в 6 мл воды при 30 С инейтрализуют при 30 С 50%-ной КОН дорН 7. Суспенэию получившейся АЯК охлаждают ОС и фильтруют, После сушки в вакуумном сушильном шкафу при200 торр и 60 С получают 52,3 гАЯК, что соответствует выходу 5255теории по отношению к амидосульфокислоте, АЯК - белого цвета продуктЧистоту определяют посредством потенциометрического титрования иНР 1.С .АЯК 999 КЯО , 01 ; КС 1; 20миллионных частей. Обнаружить побочные органические продукты с помощьюНР 1.С оказалось невозможным.После перекристаллнэации иэ 0,8 кратного количества воды содержаниеК ЯО в АЯК составляет менее 100миллионных частей.Спектр ЯМР 1 Н, Д О о(Рршф2,10-2,11 (й, ЗН, СН з - группа),5,64-5,68 (я, 1 Н, СН).П р и м е р 2. Из полученнойпо примеру 1 а реакционной смеси отгоняют СНС 1 при нормальном давлении н, точке кипения для давления вбар = 42 С. В конце перегонки максимальная температура нижней частиколонны не превышает 70 С. При охлаждении из сернокислотной фазывыделяются кристаллы, которые отфильтровывают при ОфС и промывают50-ю мл ЗО -ной серной кислоты.фильтровальная лепешка содержит 90% АЯНи 3,5 НЯО,Выход составляет 54 г (0,33 моль)66% теории по отношению к амидосульфокислоте.Нейтрализацию проводят аналогично примеру 1 б, Получают АЯК с содержанием 99,8% АЯК и 0,2 К 804Выход составляет 54 г (0,27 моль)54 теории по отношению к амидосульфокислоте.После перекристаллизации содержание АЯК составляет 1007, Анализом НР 1.С побочные продукты обнаружены не были.П р и м е р ы 3-6. Полученную по примеру а реакционную смесь разделяют аналогично примеру 2 н нейтрализуют. После отфильтровывания АЯН иэ сернокислотной фазы и промывания АЯН ЗО -ной серной кислотой серно- кислотную фазу дважды экстрагируют с помощью 250 мл метиленхлорида, Экстракт соединяют с реакционной смесью последующего опыта. Образующийся при перекристаллиэации АЯК маточный раствор используют для растворения АЯН при нейтрализации в последующем опьгге.Выход и чистота б-метил,4-дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-диоксида и его калиевой соли по примерам 3-6 приведены в таблице.153 Формула изобретения АБК перекристаллизованная Фильтровальнав лепешка АБН АБК Примеры Выход,Чистота Х Чистота 7 Выход АБНь Содержание,Выход,АБНЙ АБК Содержаиие2 Б Ф АБК Содержа ниеСоставитель 3. Латыпова Техред М.Ходанич Редактор .Г, Гербер Корректор М.Кучерявая Заказ 58 Тираж 331 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,01 П р и м е р 7. Полученную по примеру 1 а реакционную смесь дозируют иэ первоначального. сосуда при перемешивании на тонкослойном выпарном аппарате, Пропускную способность и теплопроизводительность устанавливают так, чтобы температура стока составляет 60 С. Иэ стекающей серно- кислотной фазы при охлаждении выкристаллизовывается АЯН. Включая экстракцию АЯН из сернокислотного маточного раствора и возврат кристаллиэационного маточного раствора, получают выход АЯН 717 от теории. Фильтровальная лепешка АЯН содержит 947 АЯН и 27 НЯО.Нейтрализацию проводят соответственно примеру 1, Полученная АЯК содержит 99,67 АЯК и 0,37 КЯО.Сравнительный пример.От полученной по примеру 1 а предлагаемого изобретения реакционной фазы отделяют фазу метиленхлорида от сернокислотной фазы и последнюю дважды экстрагируют встряхиванием посредством 250 мл СНС 1 Соединенные фазы метиленхлорнда высушивают при помоши сульфата натрия. После отгонки СН,С 1получают АЯН в виде светло-желтого маслянистого остатка. После растворения в 60 мл воды АЯНнейтрализуют 50%-ной КОН до полученияАЯК и высушивают в вакууме. Получают 53806светло-желтую АЯК с содержанием 853 АЯК и 57 сульфата калия.Выход составляет 66 г (0,33 моль)= 657 теории по отношению к амидосульфокислоте.Таким образом, изобретение позволяет значительно повысить чистоту целевого продукта и упростить технологию его вьщеления: продукт сам кристаллизуется из водио-сернокислой фазы,Способ получения б-метил,4-дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-диоксида циклизацией три(низший алкил)аммоний ацетоацетамид-Я-сульфоиатапод действием избытка серного ангид рида в среде метиленхлорида при охлаждении, гидролизом образующегосяаддукта б-метил,4-дигидро,2,3-оксатназин-он,2-диоксида с серным ангидридом и последующим выделе нием целевого продукта, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта иупрощения технологии процесса, длявьщеления целевого продукта из смеси, 30 образующейся после гидролиза, отгоняют метиленхлорид и из остающейсяводно-сернокнслой фазы кристаллиэуютцелевой б-метил,4-дигидро,2,3-оксатиаэин-он,2-диоксид.