Способ получения 4-метил-5, 6-дигидро-2-пиранона

:; ъг ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт органической химииАН АрмССР(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ- -5,6-ДИГИДРО-ПИРАНОНА окислением 4-метил,6-дигидроН-пирана молекулярным кислородом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь едкого кали и 2-метил,4-бутандиола при молярном соотношении 4-метил,6-дигидроН-пирана, едкого кали и ме-. тил,4-бутандиола 50:1-5:1-5 ау процесс ведут при 75-100 С в течение 6-11 ч.1244347 Изобретение относится к способуполучения 4-метил,6-дигидро-пиранона, который может быть использован в производстве полиэфирных эластамерав и является промежуточнымсоединением для синтеза грандизолаглавного компонента агрегационнопо-лового феромона грандлур, вырабатываемого самцом долгонасика Ап 11 допопдддв ягапс 3.д.з, вредителя хлопка.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.П р и м е р 1. Получение 4-метил,6-дигидро-пиранона,В реактор с пористым фильтромпомещают 49 г (0,5 моль) 4-медлилдигидроН-пдлрана (МДГП), 1,2 г:МБД"50:2:2. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают, полностьюотгоняют непрореагировавший МДГП(80,5%) 4-метил,6 ддлгидро-пиранона с т.кип. 80-83 С/1 дщ, п1,4852,П р и м е р 2. В реактор с пористым фильтром помещают 49 г (0,5 моль)МДГП, О,б г (0,01.моль) КОН и 1 г(0,01 моль) МБД и при 85 С пропускают кислород со скоростью 0,1 -0,2 л/мин в течение 9,5 ч. Мольнаеотношение МДГП:КОН:МБД=50:1:1, Реак-ционную смесь отфильтровывают, отгоняют 30 г МДГП (конверсия 40%) иперегонкой выделяют 16,7 г (86,4%)4-метил,б-дигидра-пиранона ст.кип, 85-86 /2 мм, п 1,4850 (лит,данные: т,кип, 120-124 С/17 мм,1,4840). Найдена, %; С 63,87, Н 7,02.Вычислено, %: С 64,21; Н 7,14.П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г /,0,5 моль) МДГП и акисляют в присутствии 1,2 г (0,02 Моль) КОН дл 2 г (0,02 моль) МБД. Мольное отношение МДГП:КОН:МБД=50:2:2. После окисления отгоняют 20 г МДГП (конверсия 60%) и перегонкой выделяют 31,4 г (95%) 4-метил,б-дигидро-пиранона с т.кип. 85-87 С/2 мм, и 1,4848. 2П р и м е р 4, Процесс ведут аналогично примеру 2, на берут 49 г(0,03 моль) МБД. Мальное отношениеМДГП:КОН:МБД=50:3:3, После окисленияотгоняют 18,5 г МДГП (конверсия 62%)и перегонкой выделяют 31,7 г (92%)4-метил,б-дигидро-пиранона с О т.кип. 80-82 С/1 мм, г, =1,4854,П э и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 2, на берут 49 г(0,5 моль) МДГП и окисляют в присутствии 2,8 г (0,05 моль) КОН, 5,2 г 35 (0,05 мопь) МБД, Мольное отношениеМДГЛ:КОН;МБД=50:5:5. После окончанияотгоняют 10,7 гМДГП (конверсия 78%)и перегонкой выделяют 34,3 г (78,5%)4-метил,6-дигидро-пиранона с 20 т.кип, 84-87 С/2 мм, и 1,4835,П р и м е р б, Процесс ведут аналогично примеру 2, но берут 49 г(89,1%) 4-метил,6-дигидро-пирано О дда с т,кип. 80-83 С/1 мм, п 1,4840.П р и м е р 7 (для сравнейия).Процесс ведут аналогично примеру 1,но берут 49 г (0,05 моль) МДГП (мольное отношение МДГП;КОН:МБД=50:2:2)и окисляют при 90 С в .течение 5 ч,отгоняют 45,3 г МДГП (конверсия7,5%) и перегонкой выделяют 3 г(72,6%) 4-метил,б-дигидро-пиранона с т.кип. 81-85 С/1 мм,п .1,4848,П р.и м е р 8 (для сравнения).Процесс ведут аналогично примеру 1,но берут 49 г (0,5 моль) МДГП (мольнае отношение МДГП:КОН:МБД=50;2:2),ои окисляют при 90 С в течение 17 ч,отгоняют 4,9 г МДГП (конверсия 90%),выделяют 30,2 г (60%) 4-метил,6 дигидро-пиранона с т.кип, 85-88 С//2 мм, и 1,4840.1 П р и м е р 9 (для сравнения), Процесс ведут аналогично примеру 1, но берут 49 г (0,5 моль) МДГП и акисляют в присутствии 3,9 г (0,07 моль) КОН и 1,3 г (0,07 моль) МБД (мальное отношение МДГП:КОН:МБД=50:7:7) при 90"С в течение 9 ч, отгоняют 9,8 г МДГП (канверсия 80%), выделяют 29,1 г (65%) 4-метил,б-дигидро1244 147 Составитель А. АртемовРедактор К. Волощук Техред О.Сопког Корректор С. Шекмар Заказ 3770/26 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(МДГП:КОН:МБД=50:7:7) приводит к понижению выхода целевого продукта, 5поскольку КОН медленно реагирует с4-метил,6-дигидро-пираноном.П р и м е р 10. Процесс ведутаналогично примеру 1, но берут 49 г(87 ) 4-метил,6-дигидро-пиранона с т. кип. 82-83 С/1 мм,п 1,4845, 15а уКак видно из примеров, повышение .количества катализатора (понижениемольного соотношения) приводит кпонижению выхода целевого продуктавследствие частичного смолообразования, понижение количества катализатора (повышение мольного соотношения) приводит к понижению конверсии МДГП Температура и продолжительность также существенно влияют на процесс. Так, если при. температурном интервале 80-90 С конверсия составляет 40-703 (выход 80-95 ), то при 100 С (температура кипения реакционной смеси) конверсия составляет лишь 74%.(выход 80,3%). При проведении реакции при 75 С за 11 ч,конверсия снижается до 10 , выход составляет 80,5 ; при 70 С в течение 11 ч конверсия незначительная. Аналогич- но влияет и продолжительность процесса. Так, если за 8-11 ч конверсия составляет 40-743 (выход 47- 74 ), то за 6 ч 25.(выход.87%).Использование предлагаемого способа получения 4-метил,6-дигидро- -2-пиранона приводит к повышение выхода целевого продукта, а также позволяет использовать в качестве катализатора доступные едкое кали и 2-метил,4-бутандиол,