Замещенные ариловые эфиры тиофос-форных кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 29.03,74 (21) 2010607/30-15 исоединением заявкиГасударственные кемитеСовета Министров СССРдо делам изобретенийн открытий Приорите.03,76. Бюллетен вания описания 30.09.76 72) Авторы изобретения Р, В. Стрельцов, Л, Э, К лина, Н, К, Близнюк, рлова и О. В, Климов(71) Заявител Всесоюзный н о-исследовательскии институт фитопатологи 4) ЗАМЕЩЕННЫЕ АРИЛОВЫЕ ЭФИРЬ ТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТИзобретение ким соединения рицидной актив Известны ари ты общей формкислород или сера; ичесся к новым ор ора, обладающ относим фосностьюловыеулы (1 галоид;- 4,ющие акарицидной активностью эфиры фосфорной кисло) 5 Соединения общеи способ их получения вии смешанных анги фосфорилированных этиленимином. Они о количественным вых бой малоподвижные щиеся при остаточно рт, ст. Строение полу верждали элементны зами.алкил и галоид; - 4;щие ин де ил; ектоакарициднои акт обладностью. 2 ие О+хлорэтил метилтиофосфори ил- метилтио уче Ьок- фосю расшир доступныхнтезировафиры тиоф (11) С цел тивных,цидов си ловые э формульнта эффекчных акарищенные арислот общей ния ассортим и менее токс ы новые заме осфорных ки ОР ОСНСН С 1НСНзСНзОРОн СНз ЛВСБНСНзСНаОРн ЯНО.и О К раствору 0,025рида О+хлорэтил0 (О-Р-хлорэтил- ме оз. де К и К одинаковые или различные чают алкил, галоидалкил, арил, аралкформулы (11) доступны, основан на взаимодейстдридов тиофосфорных и оксибензойных кислот с бразуются практически с одом и представляют сожидкости, не перегоняюм давлении 0,5 - 1,0 мм, ченных соединений подтм и спектральным аналимоль смешанного ангид -метилтиофосфорной и 2 илтиофосфорилокси)-бен508245 4СНф., (г.оГсни ЯСНЗО С(03 аСН,СН,ОР,.в 5 зойпой кислот в сухом бензоле при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,025 г моль этиленимина в бензоле, поддерживая температуру в реакционной массе 15 - 20 С. После прибавления этиленимина продолжают перемешивать два часа при комнатной температуре и два часа при 40 - 45 С, отгоняют при пониженном давлении растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде слегка окрашенной малоподвижной жидкости; выход количественный, и р 1,5470. Соединение получают в условиях примера 1из 0,025 г моль смешанного ангидрида Я-метил-Я-гексилдитиофосфорной и 2-(Я-метил- 10 гексилдитиофосфорилокси) -бензойной кислоти 0,025 г моль этиленимина, Выход количественный, иро 1,5430,Найдено, %: р 1 2,41, Р 10,39, 5 21,47,С 23 Н 41 МО 5 Р 234. Найдено, %: Х 2,78, Р 11,71, 5 12,01,С 15 Н 25 С 12 КО 7 Р 252 15 Вычислено, %: М 2,33, Р 10,30, Я 21,30. Вычислено, %: Б 2,66, Р 11,80, 5 12,15,В ИК-спектре полученного соединения об наружены следующие характеристические области поглощения (см - ):540 и 560 (Р-Я-С), 15 (СН,-деф,), 790 (Х-Н-дефор.), 955 (Р-О- арил), 1035 (Р-О-алкил), 1230 (Р-О), 1290 (С-р 1), 1470 (СН,-симм.), 1695 (С-О), 2870 - 25 2970 (СНСН 2-вал.), 3200 - 3250 (К-Н-вал.).В условиях примера 1 получают другие соединения, перечень которых представлен в табл. 1. В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (см - ); 540 и 685 (Р-Я-) 670 (С-С 1), 895 (Р-О-арил), 1035 (Р-О-алкил), 1245 (Р-О), 1455 (СН-деф.), 1735 (С-О), 2880 - 2980 (СН 2-вал.), 3040 (-СН-аромат.), 3350 (М-Н-вал.).П р и м е р 2. Получение -метил-Я-гексил-2-(М-Р-) -Я-метил- гексилдитиофосфорилокси- (этилкарбамоил) -фенилдитиофосфата. Таблица 1 Положение карбамоильной группыДо п/и ир Х Е,и Кислород Кислород Кислород КислородКислород Кислород Кислород Кислород Кислород Кислород Сера Сера Сера Сера Сера Сера Сера Сера Сера П р и м е р 3. Испытания на акарицидную активность.Общая начальная (контактно-кишечная) акарицидность определена на самках обыкновенного паутинного клеща Те 1 гапус 1 шз пг 11 сае Кос 11.Растения фасоли в фазе двух настоящих листьев, зараженные клещом (30 - 40 самок на один лист), на 5 сек погружают в водноацетоновые эмульсии (суспензии) испытуемых веществ с содержанием 3,0% ацетона и 0,05% ОП. В контроле зараженные растения 30 обрабатывают дистиллированной водой, содержащей 3,0% ацетона и 0,05% ОП. Через 3 суток проводят учет количества живых и мертвых самок. Эталоном служит известное вещество из группы соединений общей форму лы (1).Результаты определения акарицидной активности веществ приведены в табл. 2. Проценты гибели клещей представлены с поправкой на контроль по формуле Аббота,1 2 3 5 7 8 9 1 О 11 12 3 14 15 16 17 18 19 2-Хлорэтил 2-Хлорэтил 2-Хлорэтил 2-Хлорэтил 2-Хлорэтил 2-Хлорэтил 3-Хлорпропил 3-Хлорпропил 2.Хлорэтил 2-Хлорэтил ЭтилПропил Бутил Бутил Октил Бензил Этил Этил Этил Этил Пропил Бутил фенил Бутил фенил Бутил фенил Бутил фенил Метил Метил Метил Бутил Метил Метил фенил Метил Метил иипиииии2,4-Дихлор 2-Дихлор 3,5-Дихлорииипиип3-Хлор 1,5430 1,5400 1,5340 1,5890 1,5350 1,5855 1,5290 ,5725 1,5435 1,5920 1,5885 1,5730 1,5670 1,5400 1,5410 1,6070 1,5950 1,5820 1,5810 Орто Орто Орто Орто Пара Пара Орто Орто Орто Орто Орто Орто Орто Орто Орто Орто Орто Мета Пара508245 Таблица 2 Гибель клеща (Ж)при концентрациивещества 0,1 ОО Соединение, Маф Формула изобретения ф Номера соединений соответствуют их порядковымномерам в табл, 1,15 Предлагаемые соединения общей формулы (11) значительно менее токсичны, чем известные соединения общей формулы (1). Последние в опытах на белых мышах проявляют летальный эффект в дозах 50 - 100 мг/кг, в то 20 Составитель И, Ялова Редактор Н, Спиридонова Техред Т. Дмитриева 1(орректор Н АукЗаказ 1843/1 Изд. Ма 1572 Тираж 723 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 2 3 4 12 13 14 Эталон 85 86 92 93 94 87 93 6время как соединения общей формулы (11)приводят к такому же результату в дозах300 - 1000 мг/кг. Замещенные ариловые эфиры тиофосфорныхкислот общей формулы2 п ,ХВС 1 фСН, Н ОГР - П / У ци Я 1и- . 00 где К и К - одинаковые или различные иозначают алкил, галоидалкил,арил, аралкил;Х - кислород или сера;Х - галоид;п=0 - 4,обладающие акарицидной активностью.