Способ количественного определения динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1690 А 9) Я 54 а 01 1 х 3 ИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ ОЛИЧЕСТВЕННОГО ОП- ДИНИТРОДИФЕНИЛОДИКАРБОНОВЫХ КИС(54) СПОСОБРЕДЕЛЕНИЯВЫХ ЭФИРОЛОТ И ОСУДАРСТНЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ К Д ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(7) Восточно-Сибирский технологическийинститут и Северо-Восточный комплексныйнаучно-исследовательский институт Дальневосточного научного центра АН СССР(56) Денеш И, Титрование в неводных средах. М.: Химия, 1971, с. 273 - 286.Черонис Н. Д., Ма Т. С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М.: Химия, 1973, с. 475 - 477.Авторское свидетельство СССР560180, кл. 6 01 х 31/16, 1977.Авторское свидетельство СССР586384, кл. 6 01 х 31/16, 1977.(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот. Цель повышение точности и сокращение длительности анализа. Определение ведут гидролизом анализируемой пробы 20 - 25%-ным раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте в среде органического растворителя с последующим подкислением. Затем проводят потенциометрическое титрование в среде диметилформамида и изопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:(4 - 6). Способ позволяет повысить точность определения на 20 - 30%. Относительная ошибка определен и я - 0,77%, врем я а нал и за 6 - 10 мин против +1,7% и 20 - 30 мин соответственно в известном способе. 1 табл.Изобретение относится к аналитической химии неводных растворов, а именно к способу количественного определения динитро. дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, применяемых для получения термостойких полимеров - полибензимидазолов, полиамидобензимидазолов, и может быть использовано для лабораторных аналитических исследований, а также для контроля их промышленного производства.Целью изобретения является повышение точности и сокращение продолжительности определения.Спосоо осуществляют следуюшим образом.В стаканчик для титрования емкостью 50 мл иомегцают иавеску динитродифенилового эфира дикарбоновой кислоты 0,010 - 0,025 г и гидролизуют 0,2 - 0,4 мл изопро панольиым раствором 20- - 25/о-ного едкого кали в течение 5 - 10 мин. Приливают 3 - 4 мл диметилформамида. После растворения прону ктов гидролиза к смеси прикапывают 0,1 и раствор хлорной кислоты в димстилформамиде (11 о индикатору тимоловому сине лу до полу н.пия розовой окраски). Добавляют 12 - 6 мл изоиропаиола. Объемное соотношение диметилформамида и изопропанола в смеси составляет 1: (4 - 6) . Титруют полученную смесь 1 - .1,5 мии при тшательиом перемешивапии на магнитной мешалке стандартным 0,1 и раствором гидроокиси тетрабутиламмоиия в изопропанолс.На кривой иотенциометрического титроваиия, записанной электронным самописцем, наблюдак 1 тл 1 три скачка, первый из которых соотвегствуе 1 нейтрализации избытка хлориои кислоть 1, в 1 х 1 рои дика рооновой кислоты и трети й ии г роф 1. игх 1 а.ПРИ,11 ер 1. Нав скх л 1 пи г 1 ро;И 1 г еиилового эфира себациновой кислоты 0,0230 г, гидролизуют 0,2 мл 20 о/о-ного раствора сд кого кали в течение 5 мин. Приливают 3 мл диметилформамида. После растворения продуктов гидролиза к смеси прикапывают 0,1 н раствор хлорной кислоты в диметилформамиде (по индикатору тимоловому синему до получения розовой окраски). Добавляют 12 м,1 изопропанола. Объемное соотношение растворителей в смеси составляет 1:4. Порченную смесь титруют 1 - 1,5 мин стандартным 0,1 н раствором гидроокиси тетрабутиламмония в изопропаноле.Относительная ошибка определения не превышает О,(6 ц/о.Пример 2. Опредегц пие осушествляют аналогично примеру 1, только гидролизу 23/о-ным раствором едкого кали и последую. шему анализу подвергают навеску динитродифенилового эфира изофталевой кислоты 0,0 040 г. Среда для потеициометрического5 О 15 20 25 30 35 40 45 Формула изобретенич Способ количественного определения динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот путем гидролиза анализируемой пробы в среде органического растворителя и последуюшего потенциометрического титрования, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и сокрашения длительности анализа, гидролиз осуществляют 20 - 25 о/о 50 55 2титрования - диметилформамид и изопропанол при объемном соотношении 1:5.Относительная ошибка определения0 55 о/оПример 3. Определение осуществляютаналогично примеру 1, только гидролизу25/о-ным раствором едкого кали подвергаютнавеску динитродифенилового эфира дикарбоксидифенилоксида 0,02250 г. Среда длянотенциометрического титрования - диметилформамид и изопропанол при объемномсоот ноше ни и 1: 6.Относительная ошибка определения0,69%,Пример 4. Определение осушествляютаналогично примеру 1, только гидролизу25/о-ным раствором едкого кали и последующему анализу подвергают навеску динитродифенилового эфира адипиновой кислоты0,0194 г. Среда для потенциометрическоготитрования - диметилформамид и изопропанод при объемном соотношении 1:7.Относительная ошибка определения1,6/о,Результаты количественного определенияприведены в таблице.Таким образом, описываемый способ посравнению с известным позволяет повысить точность определения на 20 - 30 о/, (относительная ошибка определения в описываемом способе 0,77/ в известном способе - +: 1,7 о/,) и сократить продолжительность анализа в 2 - 3 раза (6 - 10 мин впредлагаемом способе и 20 - 30 мин в известном способе).Наиболее полно щелочной гидролиз протекает при игл 1 ользовании 20 - 25 о/о-ногораствор;1 гидроокиси калия в изог 1 ропиловом спирте. За пределами этой концентрацииреакция гидролиза замедляется и для ееускорения следует проводить реакцию принагревании.Проведение потенциометрического титроваиия в среде диметилформамид: изопропиловый спирт в объемном соотношении 1:(4 -6) является оптимальным. За пределами этого соотношения показатели анализа ухудшаются, т.е. относительная ошибка определе 1 иЯ выходит за пРеделы + (1,0 - 2,0) "/о, чтосвидетельствует о недостаточной точности.1416907 Определяеиые вещества смешанныя растворитель:ыме гилфрк(ам(сл(и и (р пан ( в объемном сорти,японии Навеска веЧис 1(7 1(Ь щества,г (в опре- делеНаиль ива, ( ИтнОтноситель" Найдено веще с тИаидено )тнНаилено Наидено Относивещест- тельИтн - гитенил аликтоитснешества, г ве:цества, г итсьнля шибвомбъсчс 3 льнан (шибьнэя о (ибнаяошибка,7. ва, г на яош (бЛинитродифенпловыяэфир адипиновикислоты 5 0,01940 0,019276 -0,69 0,01929 -0,58 0,01925 -0,75 О,И09 - 1,6 0,01921 -О,о 5 Линитродифениг(вь(д(эфир ссбапиновои кислоты 5 0,02130 0,02138 - 0,76 (,03115 -И;68 0,02115 -0,71 0,02098 - 1,5 0,02110 -(1,93 Линитр;п(ф,лишь ныэфир иэфтл(и н,я( кислоты 5 0,010 ФО И,О(036 -И,эб 0,0103 - 0,55 0,01033 -0,67 0,01023 - 1,6 0,01031 -0,85 Линитро,(ифениниэфир терсфтллсикислоты 5 И,И(030 0,0101 - 0,77 0,0101 1 -0,68 0,01012 -0,75 0,01- 1,9 0,01011 -0,92;1 ини гр.и(Ф пилнми эфир лиьлрблсилиф- н ил он с ,( 5( И, 02 (И 0,02 3 5 -0,6 Э О, 02 36 -О,:3 0,0223"О, 69 0 0221 8 - 1, Д О, 02230 -И, 90 Линитро)и(фен(ые,(эфир -, 5п(к(ьР( срсфталеви кисло(ы 5 и,и)яи О,О)63 -0,71 0,036( - 0,70 0,03362 - 0,7 0,023 а 7 - 1,а 0,02357 - 0,98 Составитель Л. РусановаРедактор М. Циткина Техред И. Верес Корректор М. ПожоЗаказ 4061/43 Тираж 847 ПодписноеВИИИПИ Государственного комитета СССР по лелам изобретений и открытий1 1 З 085, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4(5Производственно-полиграфиьеское предприятие, г. Ужгород, уд. Проектная, 4 ным раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте с последующим подкислени. ем и потенциометрическое титрование осу 4ществляют в среде диметилформамида иизопропилового спирта, взяты 3; в объемномсоотношении 1: (4 - 6).