Способ получения 4-(10-фенотиазинил)-3-тиазолин-2-она

%5 е Кеасг 1 опзИакпе. -О, р.421 оп 2 СЫш 422. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 4120685/31-0418.09.8630.03.88. Бюл. У 12Институт органической и физий химии им. А.Е.Арбузова ф Р,М.Камалов, Г.М.Макаров, рмухаметова, М.А.Пудовик .Пудовик547,789.5 869.2,07(088.8) ВаггегТ С.С. Тйе СЬеш 1 зсгу ог п 1 аго 11 попе Нуйгоху"1,3-ТЬ 1Бузгешз. - ТеегаЬейгоп, 1980 36, р. 2023-2058 огоЬ Н.Н; ей а 1. ЯошСЫогоасеФЬу 1 рйепо 1а, 1980, чо 1.34, Ю 1(57) Изобретение касается замещенныхтиазолина, в частности получения 4(1 О-фенотиазинил)-3-тиаэолин-онаполупродукта для синтеза производныхфенотиазина. Цель изобретения - создание нового способа получения веществс новым сочетанием гетероциклов. Синтез ведут реакцией диалкилдитиофосфорной кислоты с 10- тиоцианатоацетил)фенотиазином в среде безводногоорганического растворителя при комнатной температуре с выходом до 45707.Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способуполучения нового 4-(10-фенотиазинил)З-тиазолин-она, который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза новых производных фенотиазина.Цель изобретения - создание нового способа получения нового соединения, содержащего новое сочетаниедвух гетероциклов - З-тиазолин-она,связанного непосредственно с атомомазота фенотиазина.Указанная цель достигается тем,что 1 О-(тиоцианатоацетил)"фенотиаэинподвергают взаимодействию с диалкилдитиофосфорной кислотой в среде безводного органического растворителя,П р и м е р 1. Получение 10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазина.Смесь 10 г (0,1 г-моль) роданистого калия и 28,4 г (0,1 г-моль) 10(хлорацетил)-фенотиазина в 450 млбезводного ацетона нагревают притемпературе кипения растворителя втечение 2 ч, затем смесь охлаждаютдо комнатной температуры, отфильтровывают выпавший КС 1, растворительотгоняют в вакууме, кристаллическийостаток растворяют в 50 мл бенэола итрижды промывают водой для удаленияследов солей калия. После очистки перекристаллизацией из хлороформа получают 21,5 г (707) 10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазина, т.пл. 179-19,5 С.Найдено, ; С 60,31; Н 3,42,И 9,28; Б 21)39,Вычислено, : С 60,40 Н 3,36;Х 9,40; Я 21,48.ИК-спектр (4 , см ): 1675 (С=О),2170 (ЯСЯ), 1570, 1595, 3020 (аром.ядро) . Д ),П р и м е р 2, Получение 4-(1 О-фенотиазинил)-З-тиазолин-она.К раствору 3,31 г (0,0 г-моль)10-(тиоцианатоацетил)-фенотиаэина в50 мл безводного хлороформа добавляют 2,50 г (0,0 г"моль) дипропилдитиофосфорной кислоты, через 7 сутрастворитель упаривают в вакууме,кристаллический остаток перекристаллиэовывали из н-пропилового спиртас добавпением активированного угля.Получают 1,5 г (457) 4-(10-фенотиазинил)-З-тиазолин-она, т.пл 194 -195 С,Найдено,: С 60,31 Н 3,30 Н 9,22Б 21,34,Вычислено, : С 60,40; Н 3,36;1 9 е 40 Б 21,48.В ИК"спектре присутствуют полосыпоглощения (4, см ): 1560, 1590,3060 (аром. ядро), 1690 (С=И), 17101 О (С=О), отсутствуют полосы )и ЯВ спектре ЯМР Н (раствор в СС 1) наблюдаются сигналы Я, м.д,): 3,75(сингл, ЯСН); 7,25 (мультипл, Наром.).Иэ маточного раствора фракционированием в вакууме количественно выделяют исходную дипропилдитиофосфорную кислоту,П р и м е р 3, К 5 г (0,017 г-моль10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазина,растворенного в 50 мл безводногобензола, добавляют 3,62 г(0,017 г-моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты, через 8 сут растворитель упаривают в вакууме, из остатка дробным переосаждением из хлороформа гексаном с последующей перекристаллиэацией иэ н-пропиловогоспирта выделяют 2,3 г (467) 4-(10-фенотиазинил)-З-тиазолин-она, т.пл.194-195 С.Найдено,7.: С 60,60; Н 338;Б 9,59; Б 21,40.С,5 Но МОЯа35 Вычислено,7: С 60,40; Н 3,36;И 9,40.; Я 21,48.Из маточного раствора переосажде"нием из ацетона гексаном выделяют1,2 г (147) Б"(10-фенотиаэинилкарбонилметил)-0-(диизопропилтиофосфорил)одитиокарбамата, т.пл, 116-116,5 С.Найдено, : С 49,12; Н 4,73; И 5,32Р 5,99; Я 25,19.СЙН,О,РБ,.Вычислено,7.: С 49,22; Н 4,88;Н 5)47; Р 6 05; Я 25 00,ИК-спектр Я, см): 670 (Р=Я),1010 (РОС),230 (С=Б), 1600, 1605(анне дубл.), 1712 (С=О), 3350 (НН),50 3065 (аром. кольцо).Спектр ЯИРР (3, м,д.) 54.Фо рмула,из об ре те нияСпособ получения 4-(О-фенотиазинил)-3-тиазолин-она формулы55 1Заказ 1380/19 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4 отличающийся тем, что О-тиоцианатоацетил)фенотиазин подвергают взаимодействию с диалкилдитиофосфорной кислотой общей фор- мулы Б11(ВО)Р-ЗНгде К - алкил, в среде органического растворителя при температуре окружающей среды.