Способ получения ы-замещенных 2-аминоэтилтиолакрилатов

О П И С А Н И Е 2760 ЯИЗОБРЕТ Е Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 211969 ( 1299755(23-4) Кл. 12 о, 23/03 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с 149/14 УДК 547.367(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 14 т 1,1970, Бюллетень23Дата опубликования описания 23.Х.1970 фб 1 ба 1"ГР 1 б Авторыизобретения В. С. Этлис, А. П. Синеоков и Г. Э. Холоденко Заявитель СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ Ы-ЗАМЕЩЕН НЫХ 2-АМИ НОЭТИЛТИОЛАКРИЛАТОВИзобретение относится к способу получения новых мономеров. Полимеры на основе Х-замещенных 2-аминоэтилтиолакрилатов могут быть использованы как радиопротекторы пролонгированного действия, а также в качестве сер оазотсодержащих пол иэлектролитов и ионообменных смол.Предлагаемый способ состоит в том, что хлорангидрид метакриловой или а-галоидакриловой кислоты подвергают взаимодействию с И-замещенным 2-меркаптоэтиламином в среде органического растворителя.Реакцию проводят прн температуре минус 50 С, прибавляя к хлорангидриду М-замещенный 2-меркаптоэтиламин в молярном соотношении 1: 1. Акцептором хлористого водорода служит аминогруппа Х-замешенного 2-меркаптоэтиламина. Порядок прибавления реагентов существенно влияет на выход продукта. Прибавление М-замещенного 2-меркаптоэтиламина к хлорангидриду позволяет поддерживать в зоне реакции избыток хлорангидрида, который препятствует протеканию побочной реакции присоединения Х-замещенного 2-меркаптоэтиламина по двойной связи образующегося К-замещенного 2-аминоэтилтиолакрилата, Молекула 1 ч-замещенного 2-меркаптоэтиламина служит одновременно акцептором хлористого водорода. Образующийся хлоргидрат Х-замещенного 2-аминоэтилтиолакрилата нерастворим в этилацетате (толуоле) и выпадает в осадок, тем самым выводится из зоны реакции, что также повышает выход целевого 5 продукта, Соответствующий амнноэтилтиолакрилат можно выделить и в виде основания путем подщелачивания реакционной массы. П р и м е р 1, К охлажденному раствору 10 ( - 5 - 0 С) 0,15 люль хлорангидрида метакрнловой (а-фторакриловой) кислоты в 400 л,г этилацетата (толуола) в течение 1,5 - 2 час постепенно при перемешнвашги прибавляют 0,15 ло гь М-замещенного 2-меркаптоэтилами на в 50,ил этилацетата (толуола).Реакционную смесь выдерживают в течение2 час прн 5 - 10 С, добавляют ингибитор неозон Д и оставляют на ночь. Выпавший хлорангидрат аминоэтилтиолакрилата отфильтро вывают и сушат в вакууме.Получают хлор гидр аты соответствующихаминоэтилтиолакрилатов с выходом перекристаллизованного продукта до 60 - 70%. Контакты и элементарный анализ хлоргидратов 25 приведены в табл. 1.П р и м е р 2. В реакцию вводят 0,15 лю,гьхлорангидрида метакриловой (а-фторакриловой) кислоты и 0,15 люль М-замешенного 2-меркаптоэтиламина и проводят ее в усло. ЗО виях, аналогичных примеру 1.Т пл. С найдено вычислено 124 в 1 бензол - петролейный эфир бензол - петролейный эфир бензол - петролейный эфир изопропиловый спирт - эфир изопропиловый спирт - эфир изопропиловый спирт - эфир СНЗ 16, 95 101 СНз 14,92 171 в 1 14,25 140 16,65 102 в 1 175 в 1 14,72 14,0 П р и и е ч а н и е, ф Пиперидил. Выпавший хлоргидрат переводят в основание обработкой водным раствором рассчитанного количества едкого натра, Органический слой отделяют, промывают водой до нейтральной среды, сушат над сульфатом магния. Предмет изобретения 25 Способ получения К-замещенных 2-аминоэтилтиол акр илатовв, отличающийся тем, что хлорангидрид метакриловой или и-галоидакриловой кислоты подвергают взаимодействию с К-замещенным 2-меркаптоэтиламином в сре де органического растворителя при температуре - 5 - ОС с последующим выделением полученного продукта или переводом его в основание путем подщелачивания. В вакууме отгоняют растворитель и остаток фр акционир уют. Физико-химические константы и элементарный анализ полученных аминоэтилтиолакрилатов приведены в табл. 2.276051 Ю СЧ м СЧ м Г- м Г- ц)г- Юм СЧ СЧ СО С м ц СО л И О СО ц) цР ГЮ СЧ Оцц) И о Е х й, И о З х ЩО мЮОСЧ СЧ лСЧ 0ммСЧ СЧ 3 О м О Ю СЧ СЧц") О СЧ ЮЮ СЧ СЧо Э З зК М Г. СО Г" ОО цО мО ОО ОО СО Г м ч мц .ОО О Ф О С 00 00 цЮ Со ц О цР хх ОГО 00 СО СО СО 00 Г Со 00 00 О О ФО л СЧ ЦР Ц 0 СЧ ГЮл ОО цц О 00СО ГО Оц") ЩО чР Ю м м О О О О а О 00 О л О СЧ О Ю