Способ получения этилового эфира фенилэтилциануксусной кислоты

Класс 12 о 14 ЗОБРЕТЕНИЯс видеи.".л.ьстВУ ПИСАНИ К АВТОРСК Подгггс,"ги.г нрггпгггг Л 50 Н. Дыхано ЭФИРА СЛОТЫ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВО ФЕНИЛЭТИЛЦИАНУКСУСНОЙ К 88/23 в Комитет ио де.им ивовретенийвете Министров СССГ аявлено 27 мая )960 и. ва М 6 и открытий ирн)нхпликовано и Бгоолетеги ивопоетений М 5 за 96)Этиловый эфир фенилэтилциануксусной кислоты является основным продуктом синтеза гексамидина и люминала, применяемых в качестве лекарственных веществ.Известен способ получения этилового эфира фенилэтплциануксусной кислоты конденсацией цианистого бензила с диаэтилкарбонатом в при. сутствии этилата натрия в среде сухого толуола с последующей обработкой образующегося при этом натриевого производного этилового эфи. ра фенилциаиуксусной кислоты бромистым этилом.Применение этой схемы синтеза этилового эфира фенилэтилциануксусной кислоты отечественной промышленностью до сих пор осложнялось отсутствием производства товарного, достаточно чистого диэтилкарбо. ната.Предлагаемый способ получения этилового эфира фенилэтилцианук. ссной кислоты конденсацией бензгглнитрила с диалкилкарбонатом в присутствии этилата натрия в среде сухого этилбензола с последующей обработкой полученного натриевого производного бромистым этилом заклгочается в том, что, с целью упрогдения технологического процесса и расширения сырьевой базы производства целевых продуктов, в качестве диалкилкарооната применяют смесь метилэтилкарбоната с диэтилкар бонатом, получаемую при кипячении технического метилхлорформиата с этиловым спиртом.П р и м е р 1 Получение смеси мстилэтил- и диэтилкарбонатов.Ь колбу емкостью 1,г, снабженную обратным холодильником с хлор. кальциевои трубкой, помещают 300 г технического мстилхлорформиата, содержащего 76 свободного фосгена и 200 г абсолютного этилового спир та. Полученную смесь кипятят около 15 час до полного прекращения вы. деления хлоргдстого водорода. который поглощают водой36357ПО Окончании реакци 1 1 асс пер(.носят в пе 1 чегоРРу 1 О колбу ской эффектностьО 8 - 10 теоретических тарелок, нейтрализуют сухим ди- илн трэтиамином до нссзновенРя кислой 11 еа 1(цни на конго и подвергак 1 т ректификации. Вначале: при 65 - 80 отгоняют метиловый и эти ловый спирты (135 - 140 лЛ), затем при 88 - 109 - небольшое количество диметнлкарбоцата в виде азеотропцой смеси с метнлэтилкарбоцатом; эчу азеотропную смесь употребляют в следующем опыте получешя метил этил- н диэтилкарбонатов. Затем отбирают смесь метилэтил- и диэтилкарбонатов (280 - 285 г), отгоняющуюся в пределах 105 - 125, принимая се в дальнейшем за чистый диэтилкарбонат и обеспечивая завсдомый избыток диялкилкарбоната в реакции с бензилцианидом. Удельный вес такой смеси при 20 колеблется в пределах 0,989 - 0,995.П р и м с р 2. Получение этилового эфира фенилэтилциануксусной кислот. В колбу скостьО 1,ч, снабткенцуО мешалойгер 15 ст 1 зиру 1 О- щим затвором, термометром, капсльпой воронкой и небольшой цасадоч. пой колонкой (5 - 7 теоретических тарелок), верхний конец которой закрыт обратным холодильником (с псрскл 1 очением на прямои холоднль ник), помещают 11,5 г металлического натрия и 250 лл сухого этилбец. зола Или ксигОга.Нагревают растворитель до 110 - 115, выдерживают массу в течение 10 - 15 лин до расплавления натрия и включают мешалку. К образовавшейся суспензии натрия при указанной температуре и включенном обрат. ном холодильнике приливают из воронки в течение 30 - 40 лан 35 лл аб солютного этилового спирта. После этого персмешиванис массы продал жают при той жс температуре до полного растворения натрия, ца что требуется 1- 1,5 час.В образовавшуюся суспензию этилата натрия в этилбензолс (и 1 соответствснно в ксилоле) охлаждают до 80 - 85 и приливают к ней в один прием 58,6 г цианистого бснзила и 60 г мстилэтилкарбоната или 65 г смсси его с диэтилкарбонатом, полученной, как описано в примере 1, При этом вся масса превращается в гомогсццьш раствор.Переключив обратный холодильник на прямой, массу медленно нагревают до начала отгонки метанола (в парах 65, в массе 90 - 95), ПО прекращении отгоьн(и метанола температуру в массе постепенно повышают до достижения в парах температуры кипения чистого раствори толя. При этом отгоняется этиловый спирт (78 - 80) и под конец неболь шое количество исходного растворителя; их собирают раздельно.По окончании конденсации прямой холодильник переключают на Об. ратный, массу охлаждают до 15 - 20, приливают к ней 150 1 л абсолют ного этилового спирта (в том числе и этанол, отогнанный в процсссе кон дснсации) и, после разогревания натрисвого производного этилового эфн ра фенплцнануксусной кислоты, дооавляют 65 г бромистого этила. Мас су перемешива 1 от в течение двух часов прп 38 - 40, затем в течсни( 2 час прн 6065 и, наконец, в тс.чснис двух часов при слабом кип(нцн 80 - 82); образуется легко подвижная суспензия.ПО Окончании этилирования (слаба 5 щслочна 51 1 чеакцР 5 Иа ВлэкцмО фснолфталенновую бумажку) при 78 - 80 отгоняют этиловый спирт, ко торый применяют следк 1 Рнсм опыте для той жс цели м(сто абсолО ного этанола.Остаток после Отгонки эти,1 Оого спирта Охляя(даОт до О - 20, приливают к нему 90 л 1,1 воды, перемешивают до растворения бромистого натрия, нейтрализуют концентрированной бромистоводородной кислотой до рН=6,5 - 7 и переносят в делитсльную воронку, Нижний слой водного раствора бромистого натрия отдсл 5 пот и, после отгонки из цсго раствор. ренных органических веществ с водяным паром, используют для получения бромистого этила по 1 звсстОм способм..Цо 1;ЗЯБУ 1Верхний слой - этилбензольныЙ 1 или ксилольныЙ) расгвор этилового+ эфира фенилэтилциануксусной кислоты сушат над прокаленным суль.- .у фатом натрия или магния, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена с дефлегматором высотою 15 сл. После отделения небольшого прсдгона продукт нацело перегоняет ся при 126 - 130 и 8 - 10 ям остаточного давления. Выход этилового эфира фенилэтилциануксусной кислоты составляет 78 - 80 г нли 78 - -80% от теоретического, считая на бензилцианид, В полученном этнловом эфирс фенилэтилциануксусной кислоты найдено %: М 6,29 и 6,36. Вычислено % для С;Н,ОЯ Х - 6,45. Уд. вес. при 20=1,036 - 1,040Предмет изобретенияС;пособ получения этилового эфира фенилэтилциануксусной кислоты - полупродукта производства гексамидина и люминала - кондснса цисй бензилнитрила с диалкилкарбонатом в присутствии этилата натрия .с; в среде сухого этилбензола с последующей обработкой полученного нафф рпсвого производного бромистым этилом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и расширения сырьевой базы производ ства целевых продуктов, в качестве диалкилкарбоната применяют смесь метилэтилкарбоната с диэтилкарбонатом, получаемую при кипячении технического метилхлорформиата с этиловым спиртом.