Способ получения эфиров алкоксидифтор-уксусной кислоты

(51)4 С 07 С 69 708 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Беленький Г. Г., Герман Л,С.,Кнунянц И.Л. Перманганат калия вреакции гипофторирования, - Изв.АН СССР, Сер.Химия, 1968, 9 3,с,554.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АЛКОКСИДИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ(57) Изобретение относится к эфирамкарбоновых кислот, в частности кспособу получения эфиров алкоксидифторуксусной кислоты (ЭУК) формулы 601294802 А 1 КО-СЕ С(0)ОК, где В - СНз, С Н, изо-С Н 7 - промежуточным продуктам для синтеза полимерных материалов. Упрощение процесса и увеличение выхода ЭУК достигаются изменейием режима проведения реакции. Синтез ЭУК ведут из тетрафторзтиленоксида (ТФЭО), соответствующего спирта и тетрафторэтилена (ТФЭ), причем газообразную смесь ТФЭО и ТФЭ барботио руют через спирт при 0-50 С и пеоемешивании. Способ позволяет упростить процесс за счет проведения его в мягких условиях, т.е. при невысокой температуре без использования давления. Выход ЭУК возрастает с 31,5до 52-893129480Изобретение относится к способуполучения эфиров алкоксидифторуксусной кислоты, промежуточных продуктовдля синтеза полимерных материалов.Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевогопродукта,Цель достигается за счет барботажа газообразной смеси тетрафторэтиленоксида (ТФЭО) с тетрафторэтиленом(ТФЭ) через спирт при 0-50 С и перемешивании,П р и м е р 1. В реактор из нержавеющей стали вместимостью 0,6 л,снабженный сифоном для подачи исходного ТФЭО, многолопастной мешалкойи рубашкой для обогрева, загружают0,3 л абсолютного этилового спирта,оПри интенсивном перемешивании и 20 Счерез сифон пропускают 23,1 л газовой смеси в течение 5,5 ч (0,07 л/мин)содержащей, об,%: ТФЭО 47,7; ТФЗ48,4; 0 3,9 (смесь образуется в результате окисления ТФЭ кислородоми после очистки от карбонилфторидаиспользуется непосредственно в синтезе). В пробах газа на выходе изреактора ТФЭО отсутствует, Послеокончания подачи ТФЭО реакционную30смесь выливают в воду, органическийслой промывают до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием,После перегонки получают 65,3 г этилового эфира этоксидифторуксуснойкислоты, что соответствует 83,6%35выходу эфира на поданный ТФЗО(53,9 г), Ткип, 45-48 С/1 мм рт.ст.,и = 1,3610.П р и м е р 2, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л40абсолютного этилового спирта, Приперемешивании при 50 С через сифонов реактор подают 52,8 л газовойсмеси в течение 11 ч, содержащей,об,%: ОТФЭ 63,1; ТФЗ 36,9 (0,08 л/мин).Реакционную смесь из реактора выпивают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют, Получают190 г этилового эфира этоксидифторуксусной кислоты, что соответствует89%-ному выходу эфира на поданныйТФЭО (147,3 г).П р и м е р 3, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 лсухого метанола, При перемешиванииои температуре 10 С через сифон в реактор подают 21,6 л газовой смесив течение 4,5 ч, содержащей, об,%; 2 2ОТФЗ 631; ТФЭ 36,9, Реакционнуюсмесь из реактора выливают в воду,органический слой промывают, сушат,перегоняют. Получают 72,7 г(87,0% выход) метилового эфира метоксидифторуксусной кислоты, Ткип.50 С/35 мм ртст и, = 1,350,П р и м е р 4. В условиях примера 3 в О, 3 л сухого метанола барботируют360 л газовой смеси в течение 10 ч,содержащей, об.%: ОТФЭ 51,0; ТФЭ28,5; О 20,5 (0,6 л/мин), Подают932,1 г ТФЭО. Получают 814 г (7%выход) метилового эфира метоксидифторуксусной кислоты,П р и м е р 5, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 лсухого изопропилового спирта. Приинтенсивном перемешивании и темпераотуре 0 С через сифон в реактор подают 33,6 л газовой смеси в течение8 ч, содержашей, об,%: ОТФЭ 47,7;ТФЭ 48,4; кислород 3,9 (0,07 л/мин).Подают 84,5 г ТФЭО, Реакционнуюсмесь из реактора выливают в воду,органический слой промывают, сушат,перегоняют, получают 107,6 г(76,7% выход) изопропилового эфираизопропоксидифторуксусной кислоты.Т.кип, 45-47 С/8 мм рт.стп1,3735.П р и м е р 6, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 лабсопютного этилового спирта В рубашку реактора для охлаждения реакционной смеси подают хладагент -рассол (-15 оС). При перемешивании прио-15 С в реактор подают 24,0 л газовой смеси, содержащей, об.%: ОТФЭ56,6; ТФЭ 26,4 О 17,0, в течение5 ч (0,08 л/мин). На выходе из реактора по данным ГЖХ наблюдается проскок ОТФЗ.Реакционную смесь выпивают в воду,органический слой промывают, сушат,перегоняют. Выделяют 53,1 г (52,2%выход) этилового эфира этоксндифторуксусной кислоты,П р и м е р 7, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 лабсолютного этилового спирта. ПриОперемшивании при 60 С в реактор подают 24,0 л газовой смеси, содержащейоб.%; ОТФЭ 56,6; ТФЭ 26,4; О 17,0,в течение 5 ч (0,08 л/мин). Послепромывки и перегонки реакционнойсмеси получают 59,9 г (59% выход)этилового эфира этоксидифторуксусной1294802 Ояо-сг,сОВ Составитель Н,КапитановаРедактор Н. Гунько Техред Л.Олейник Корректор И,Муска Заказ 559/26 Тирак 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная,4 3кислоты (т,кип. 150 С) и 12,7 г диэтилового эфира щавелевой кислоты (т.кип.85 /1 О мм рт,ст., О щ1,0790 ф л = 1,4103)Таким образом, предлагаемый спо соб позволяет упростить процесс, так как осуществляется в более мягких условиях - при пониженной температуре без использования давления, при этом выход целевого продукта возрастает с 31,5 до 52-89 . Формула изобретения Способ получения эфиров алкоксидифторуксусной кислоты формулы где В - СН,; -С Нэ, -иэо-СН 7взаимодействием тетрафторэтиленоксида с соответствующим спиртом, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, газообразную смесь тетрафторэтиленоксида с тетрафторэтиленом барботируютчерезспирт при 0-50 С при перемешивании.