Способ получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната

.Максимова 7(088,8)А В 4273726,публик. 1981,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬБИСАЛЛИЛКАРБОНАТА(57) Изобретение касается карбонатовв частности способа получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната, используемого в производстве полимерныхматериалов. Увеличение выхода целевого продукта и снижение сточных воддостигаются другим соотношением реагентов и иной переработкой реакци(51)4 С 07 С 68/02 69/96 ной смеси. Получение ведут из би хлорформиата этиленгликоля, аллилового спирта в присутствии ИаОН при молярном соотношении, равном 1::(2,3-2,4):(3,0-3,2), и температурео0-12 С с последующим фильтрованием, нейтрализацией и промывкой органического отделенного слоя водой. Затем отгоняют летучие примеси при температуре 100-110 С и давлении 1-5 мм рт.ст. Для снижения энергетических затрат процесс проводят в присутствии 0,01-0,02 мас.Х поливинилового спирта. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 963 при содержании основного вещества до 99,4 Х, причем количество промывных (сточных) вод составляет 0,2 г/г целевого продукта при общем снижении энергетических затрат на стадии синтеза. 1 з.п, ф-лы. 5 табл,1Изобретение относится к способу получения диэтиленгликольбисаллилкарбоната (ДЭГБАК), применяемого в производстве полимерных материалов.Цель изобретения - увеличение: выходацелевого продукта, уменьшение количества сточных вод и снижение энергетических затрат,Цель достигается проведением процесса при молярном соотношении 10 бисхлорформиат диэтиленгликоля (БХФ): :аллиловый спирт (АС);гидроксид натрия (ИаОН) 1;(2,3-2,4);(3,0-3,2) с последующим удалением осадка фильтрацией, нейтрализацией и промывкой 15 органического слоя водой, отгонкой летучих примесей под вакуумом.П р и м е р 1, В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной 1 воронкой, холодильником и термомет ром, загружают 231 г (1,0 моль) БХФ и 133,4 г (2,3 моль) АС. Реакционную массу охлаждают смесью льда с солью и при интенсивном перемешивании загружают в течение 110 мин 128 г (3,2 моль) МаОН в виде 507-ного водного раствора. Температура синтезао0-10 С, По окончании прибавления раствора НаОН:реакционную массу фильтруют, Из фильтрата отделяют ор ганический слой, добавляют к нему 1/5 часть (по объему) воды, нейтрализуют до рН 7 раствором соляной кислоты (183) и еще раз промывают тем же количеством воды для полного удаления диэтиленгликоля из органического слоя. Соотношение органический слой:вода 1:0,4, Из промытого органического слоя отгоняют легкие фракции при 1-5 мм рт.ст. и 100-110 С 40о в токе инертного газа. Получают 263 г готового продукта. Содержание основного вещества 99,4 Е, хлора омыляемого 0,00093, т.кип.160 С 1-3 ммро ф яорт ст п,1 1 4508; Р = 45 =1,444 г/см . Выход ДЭГБАК 967, Количество сточных вод 0,2 г/г продукта.П р и м е р ы 2-8. Изучают влияние соотношения реагентов на выход 50 и качество ДЭГБАК.Результаты опытов представлены в табл. 1.П р и м е р ы 9-11. Изучают влияние количества промывных вод на ка чество получаемого ДЭГБАК, Процесс осуществляют по примеру 1, меняя объемное соотношение органический слой:вода в интервале 1:0,2-0,6. 2Результаты опытов приведеныв табл,2.П р и и е р ы 12-15. Изучают влияние условия отгонки летучих компонентов из органического слоя на качество ДЭГБАК. Процесс осуществляютпо примеру 1, меняя давление и температуру отгонки летучих компонентов.Результаты опытов приведены втабл, 3.П р и м е р 16. Снижаются энергетические затраты на.стадии полученияДЭГБАК путем снижения числа оборотов мешалки в четыре раза (п==300 об/мин) при одновременном использовании добавок поливиниловогоспирта,В колбу емкостью 1 л с мешалкой(2,30 моль) аллилового спирта и0,124 г поливинилового спирта. Притемпературе 0-10 С в течение 115 минзагружают 128 г (3,20 моль) едкогонатра в виде 503-ного водного раствора. Продукт выделяют по примеру 1.Получают 251,8 г ДЭГБАК, что соответствует 91,87 выходу. Содержаниеосновного вещества 99,5 Х, хлора омыляемого 0,00083.П р и м е р 17, Процесс осуществляют по примеру 16 без добавки поливинилового спирта, Получают 235,9 гДЭГБАК, что соответствует 80,6 Х выходу. Содержание основного вещества99,2%, хлора омыляемого 0,002%.П р и м е р ы 18-19. Изучают влияние количества добавляемого поливинилового спирта на выход и качествоДЭГБАК.Результаты опытов приведены втабл. 4 (соотношение БХФ:АС;НаОН 1:2,3:3,2),П р и м е р ы 20-26. В качествекатализатора межфазного переносаиспользуют другие соединения. Процессосуществляют по примеру 16. Результаты опытов представлены втабл. 5,Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет повысить выход ДЭГБАК до 90-963, понизить количество сточных вод до 0,2 г/г ДЭГБАК, а также уменьшить энергетические затраты на стадии синтеза ДЭГБАК.3 1294801Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я:гидроксид натрия 1:(2,3-2,4):(3,0"- 3,2), с последующая . удалением1. Способ получения диэтиленгли- осадка фильтрацией, нейтрализацией кольбисаллилкарбоната взаимодействием и промывкой органического слоя водой, бисхлорформиата диэтиленгликоля с ал-отгонкой летучих примесей при 15лиловым спиртом в присутствии избыт мм рт.ст. и температуре 100-110 фС. ка гидроксида натрия при температуре0-12 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ючто, с целью повьппения выхода целево- щ и й с я тем, что, с целью снижего продукта и снижения количества Ю ния энергетических затрат, процесс ,сточных вод, процесс проводят при мо- проводят в присутствии поливиниловолярном соотношении бисхлорформиат го спирта в количестве 0,01-0,023 от диэтнленгликоля;аллиловый спирт; реакционной смеси. Т а б л и ц а 1 Содержание основ"ного вещества, Х Пример Соотношение ре Выход ДЭГБАК, Содержание хлор агентов БХФ;АС; 7 омыляемого, Х :ИаОН 99,4 96,0 0,0009 1:2,3:3,2 99,6 О, 0010 0,0008 0,0006 0,0020 94,7 1;2,3:3;0 99,3 90,8 1:2,3:3,3 98,9 1 з 2,3:3,4 86,3 1;2,3:2,9 99,5 89,3 99,4 95,2 0,0010 89,3 0,0011 1:2,4:3,2 1:2,5:3,2 1:2,2:3,2 99,4 0,0009 99,0 85,6 Таблица 2 Соотношение органический слой:вода(об.) Пример одержание диэтиленгликоля в промывныхводах, Х Контрольнаяпромывка Вторая промывка ерваяромывка 1:0,4 2,821 О,359 0,819 0,197 О, 0031 2,357 2,983 1:0,2 10 1;0,61294801 Таблица 3 Параметры процесса, С/мм рт,ст Цветность по железо Содержание летучих,кобальтовой шкале % Пример 100-110/,1-5 с 1 110-120/1-5 2-3 13 90-100/1-5 100-110/5-1014 Таблица 4 Пример, Количество ПВС,7 Выход, 7 Содержание хлора Содержание основот общей массы омыляемого, 7. ного вещества, 7 91,8 99,5 0,02 17 80,6 96,8 88,7 0,01 18 99,4 90,5 0,03 99,6 Содержание хлора выше допустимой нормы.При введении большего 0,027) количества поливинилового спирта усложняется процеес выделения ДЭГБАК. Таблица 5 Содержаниехлора омыляемого, 7 ВыходДЭГБАК,7 Приме Катализатор 91;8 0,0008 16 Поливиниловый спирт 83,9 0,0015 20 Полиэтиленгликоль, 5 21 Полиэтиленгликоль,5 0,0013 83,9 84,8 0,0035 0;001 0,009 85,3 86,9 1,51 63,5 84,9 0,0024 ВНИИПИ Заказ 558/25 Тираж 372 Подписное Произв,-полигр, пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 22 Полипропиленгликоль23 Карбоксиметилцеллюлоза24 Алкилперидиний хлорид25 Лаурилсульфонат натрия26 Лауринсульфоновая кислота 0,00081, 050О, 00130,0006 0,4-0,6 0,4-0,6 0,8-1,0 0,9-1,2