Способ получения диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты

СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 19) 01) А 1 8 7 Р ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ Ленинаного Знамени т 10)10 в 1,гическии ини Институт фй химии где К в низш алкил 3 СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(46) 07.11.86, Бюл. Р (71) Московский орден и ордена Трудового Кр государственный педаг ститут им. В.И,Ленина зической и органическ им. П,Г.Меликишвили (72) А.В.Долидэе, К.В Р,К.Магдеева и Э,Е.Ни (53) 547,241 26 118.0 (56) Пудовик А.К., Ко Новый метод синтеза э вых и тиофосфиновых к Присоединение диалкил кислот к непредельнь ЖОХ, 1959, 29, с. 334Алиев М,М, и др. С предельных и непреде метил- и 1,3-диметил фоновых кислот. ЖОХ,.Ингороква,фантьев7(088.8)новалова И.В.фиров фосфиноислот, ХХХП,фосфористыхы углеводородам2.интез некоторыльных эфировциклопентилфос 1968, 38, с.88(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы с использованием органического производного кислоты фосфора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевых продуктов,в качестве органического производного кислоты фосфора берут диалкилфосфит, который подвергают взаимодействию с метилциклопентеном в присутствии органической перекиси и уксусной или трихлоруксусной кислоты приих молярном соотношении 3-4:1:0,05 О, 1:О, 1-0,2 при температуре 80-120 С, 1268589Изобретение относится к химиифосфопорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты общей формулыСн Я-з 10 Ц 0 в 1где К - низший алкил,которые могут найти применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, добавок к смазочным маслам и полимерам. 15Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов,П р и м е р 1. Получение диэтилового эфира метилциклопентилфссфоновой кислоты, 20К 20,7 г (0,15 моль) диэтилфосфита приливают 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена 0,5 мл (0,005 моль)гидроперекиси трет-бутила и 0,5 мл(0,0087 моль) уксусной кислоты. Реакционную массу нагревают до 100 С иперемешивают 1 ч при 100-110 С в атмосфере инертного газа. Затем реакционную массу выдерживают 30 минв вакууме водоструйного насоса и перегоняют в вакууме масляного насоса.Получают 4,5 г (41 Х) диэтилового эфифра метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип. 91-93 С /1-2 мм рт.ст.,п, 1,4420,Найдено, 7.: С 54,39, 54,70; Н 9,28;359,41, Р 13,79, 14,01.С, Н, О Р.Вычислено, 7.; С 54,53; Н 9,61;Р 14,06.Аналогичным образом из 0,05 моль3-метилциклопентена получают 5 г(457) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип. 95100 С /2-3 мм рт.ст п, 1,4423.Найдено, Х: С 54, 17; 54,26; Н 9,25,9,55, Р 13,96, 13,75,С,е Нг ОзР.Вычислено, %: С 54,43; Н 9,61, ,Р 14,06.Аналогично из 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) 1- метилциклопентена, 0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиси трет -бутила и 0,5 мл (0,0087 моль)уксусной кислоты получают 4,7 г (42%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты. 11 р и м е р 2, Получение диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты.Аналогично примеру 1 из 16,5 г(0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 4,2 г (44 Х) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип, 85-88 С /1-2 мм рт.сти 1,4506.Найдено, 7.: С 49,83, 49,60; Н 9,03;9,23, Р 15,85, 16,01.Вычислено, Х: С 50,00, Н 8,92;Р 16,12,Аналогичным образом из 0,05 моль3-метилциклопентена получают 4,5 г(47%) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип. 8790 С /1-2 мм рт,ст., и1,4506.Найдено,%: С 49,87, 50,11, Н 8,76,9,01; Р 15,75, 16,03.(0,05 моль) З-метилциклопентена,0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиситрет -бутила и 0,6 мл (0,01 моль) уксусной кислоты получают 4,7 г (49%)диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты,П р и м е р 3. Получение дипропилового эфира метилциклопентилфосФоновой кислоты,Аналогично примеру 1 из 24,9 г(0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 4,5 г (367.) дипропилового эфира метилциклопентилфосфоновой кис 0лоты, т.кип. 90-95 С/1 мм рт,ст.,и 1,4402Найдено, 7: С 57,87; 57,76;Н 9,95,9,99; Р 12,27, 12, 16.НВычислено, 7: С 58,05, Н 10,15;Р 12,47.Аналогичным образом из 24,9 гСоставитель А.КуркинРедактор Н.Рогулич Техред Л.Олейник Корректор С.Пекмар Заказ 5992/24 Тираж 343 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1268Вычислено,7.: С 58,05; Н 10,15; Р 12,47П р и м е р 4. Получение диэтилового эфира метилциклопент лфосфоновой кислоты, 5 К 20,7 г,(0,15 моль) диэтилфосфита приливают 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена, 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты и добавляют 0,6 г 1 О (0,0025 моль) перекиси бензоила. Рео акционную смесь нагревают до 80 С и перемешивают 90 мин при 80-85 С в атмосфере инертного газа. Затем реакционную смесь выдерживают 30 мин в 15 вакууме водоструйного насоса и перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 4,3 г (39 ) дйэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип, 90-92 С/1-2 мм рт.ст , 20 п 1,4420. 589 4Аналогичным образом, но с использованием вместо уксусной кислоты 0,005 моль трихлоруксусной кислоты, получают 4,6 г (427) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т.кип.,90-93 С/1-2 мм рт.ст. п 1,4420.П р и м е р 5. Получение диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты.К 16,5 г (О, 15 моль) диметилфосфита приливают 4, 1 г 1-метилциклопентена, 0,9 мл (0,005 моль) перекиси трет -бутила и 0,5 мл (0,0087 моль) уксусйой кислоты. Реакционную смесьонагревают до 110 С и перемешиваюто90 мин при 110-120 С в атмосфере инертного газа. Получают 4,7 г (493) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты т.кип. 87-89 С/ 1-2 мм рт. ст., пю, 1,4506.