@, @ -ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии

(19) И ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К А ВТОВСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Казанское производственное химико-фармацевтическое объединение "Татхимфармпрепараты" и Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. С.М,Кирова(72) А.В.Ардатов, Р.А.Хайруллин, М,Б.Газизов, И,Г. Гильмутдинов, Н.И.Нагаева и Л.А.Ардатова (53) 547.26 118.241(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР 9708223, кл. С 01 И 31/08, 1977.Авторское свидетельство СССР У 1062211, кл. С 07 Г 9/40, 1981.(54) О,О-ДИ-(2-ЦИАНЭТИЛ)-1-БУТОКСИЭТИЛФОСФОНАТ В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖНОЙФАЗЫ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 4 С 07 Р 9/40, С 01 МЗО(57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-.Р связью, в частности к 0,0-ди-(2- цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонату (1) формулы СНзСН(ОС Н )Р(О)(ОСН СН СИ) который может быть использован в ка-, честве неподвижной фазы для газовойхроматографии. Для,повывения селективности разделения углеводородов и спиртов получен новый 1. Процесс ведут взаимодействием 1-бутокси-(2- цианэтокси)-этака с треххлористым фосфором при их молярном соотношении 3:1 при температуре 50-60 С с последующей перегонкой реакционной а смеси, Использование 1 в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии приводит к наиболее высокой селективности разделения углеводоро- ( дов и спиртов. Разность между факторами полярности равна 4,08, 3 табл.12685Изобретение относится к химии органических соединений фосфора, а именно к 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонату формулы5СН СН(ОС Н, )Р(0) (ОСН СН С 11),который может найти применение в ка"честве неподвижной фазы для газовойхроматографии. 10Цель изобретения - повышение селективности хроматографического разделения органических веществ, в частности углеводородов и спиртов,П .р и м е р 1, Получение 0,0-ди(2-цианэтокси)-этана. Температура реакционной смеси повышается до 65 С.Смесь перемешивают при 50-55 С в течение 110-120 мин. Перегонкой в вакууме выделяют 23,0 г (70 Х) целевого продукта, т. кип. 196-198 С /0,03 мм рт, ст., с 1 = 1,1154, пп ==1,4560 баев = 70,25, вычислено 60,53,Найдено, l: С 50,24; Н 7,17,Р 10,57 М 9,78.Вычислено, %; С 50,0; Н 7,31;Р 10,74; Ы 9,72,Спектр ЯМР Р продукта содержитрезонансный сигнал б Р = 24 м,д,Ч 35На основе полученного вещества0,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутокси-этилФосфоната создана неподвижная Фазадля газовой хроматографии, обладаю 40щая высокой селективностью разделенияорганических веществ, например углеводородов и спиртов.Для приготовления сорбента 0,0-ди(2-цианэтил)-1-бутокси-этилфосфонат45растворяют в этаноле, после чего враствор засыпают навеску твердого но- .сителя марки хроматон (Фракции 0,250,30 мм) в количестве 20 мас,/, растворенного вещества от массы твердогоносителя. Затем растворитель упари 50овают при 85-90 С до постоянного веса.Готовый сорбент загружают в хроматоографическую колонку и при 100-120 Скондиционируют.в течение 5-6 ч.5511 р и м е р 2, Испытания проводят на колонке длиной 1000 мм внутренним диаметром 3 мм, температура тер 901мостата колонок 100 С, скорость газаносителя гелия 25-30 мл/мин, В данных условиях определяют времена удержания эталонных сорбентов и на ихоснове рассчитывают факторы поляр- .ности бензола (Х), этанола (У),метилэтилкетона (2), нитрометанаи пиридина (Б).Для характеристики сорбционныхсвойств предлагаемой неподвижной жидкой Фазы определяют ее факторы полярности, которые сравнивают с факторами полярности неподвижных фазна основе трикрезилфосфата и 0,0 ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфоната.Значения Факторов полярности приведены в табл. 1.Из табл, 1 видно, что при хроматографировании ароматических углеводородов Х и спиртов У разность междуфакторами полярности этих веществвыше у предлагаемого вещества У-Х == 4,08, чем у известного У-Х = 1,76.Для сравнения селективных свойствпредлагаемой неподвижной фазы с Фазами 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосЬонатом и 1,2,3-трис-(1-цианэтокси)-пропаном проанализированыдве органические смеси различной природы.Первая смесь является отходом химического производства и состоит измноэтиленгликоля, диэтиленгликоля,бутанола и бутилцаллозольва.Вторая смесь состоит из индивидуальных органических компонентов различных гомологических рядов: бензол,метилэтилкетон,-пропанол, н -бутанол.В табл. 2 и 3 приведены коэффициенты селективности разделения дляприведенных органических смесей.Из табл. 2 видно, что селективность разделения монодиэтиленгликоля и диэтиленгликоля самая высокаяна предлагаемой неподвижной Фазе.Из табл 3 видно, что предлагаемая неподвижная Фаза имеет существенное преимущество перед известнымив части селективности разделения бензола и метилэтилкетона, пропанола ибутанола.Формула изобретенияО,О-Ди-(2-цианэтил)-1-бутокси"этилфосфонат ФормулыСН,СН(ОС,Ня)Р(0)(ОСН,СН,С 1),в качестве неподвижной Фазы для газовой хроматографии,одписно оизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1,2,3-,ос-(рцианэтокси)-пропан каз 599 И 24 Тираж 343 ВНИИИИ Государственного по делам изобретений 113035, Москва, Ж, Рмитета СССРоткрытийская наб д.