Способ получения 2-метил-3-меркаптопропанола-1

(51)4 С 07 С 149/ 1. 1/231 ПИСА ОБРЕТЕНИЯ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ в производст органическом рощение проц зованием дру других режим пропанолп нием металли ин ого х,луч ренва ацет утствии перекис малярном соотноше -0,06, скорости и и температуре ( 5 ный 2-метил-бро батывают низшим с Мии в присутствии лоты с последующи тил-бромпропано соль с помощью мо кипячении, Целевои гидролизом тиурон сутствии щелочи. С ет сокращение врем сте- а 974,ния с 10-20 до ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(57) Изобретение относится к классусеросодержащих спиртов, в частностик способу получения 2-метил-Э-меркаптопропанола, который используют сных продуктов и в езе, Ускорение и упдостигается испольисходного сырья при -Метил-Э-меркаптоют гидробромироваата (МАА) НВг в прибензоила (ПБ) при нии МАА:ПБ=1:0 02- одачи НВг 36-54 ч )-(+30) С. Полученмпропилацетат обрапиртом при кипячеп-толуолсульфокисм превращением 2-мела в тиурониевую е чевины также припродукт. получают невой соли в припособ обеспечиваени гидробромиро-8 ч. 1 табл.12556Изобретение относится к способуполучения 2-метил-меркаптопропанола, который используется при получении ароматизатора мясных продуктовв качестве серосодержащего компонента,Целью изобретения является ускорение и упрощение процесса за счетиспользования в качестве исходногосоединения металлилацетата. 10П р и м е р 1, В трехгорлой круглодонной колбе, снабженной обратнымхолодильником, термометром и мешалкой, смешивают 72 г (1;2"моль) ледяной уксусной кислотыр 101 Г (1 мОль) 15триэтиламина и 80,5 г (1 моль) метиллилхлорида. Смесь нагревают 4 чпри 80 С и перемешийают, затем креакционной смеси добавляют 200 млводы, смесь перемешивают, слои разделяют. Водный слой экстрагируютпетролейным эфиром, экстракт присоединяют к органическому слою, сушатнад безводным СаС 1и разгоняют. Получают 73,6 г (653) металлилацета Зта,т. кип. 123-125 С, п1,4129.Затем в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподводящей трубкой,помещают раствор 12 г (0,05 М) перекиси бензоила и 400 мл ( 342 г, ЗМ)металлилацетата и при комнатной температуре (20-25 С) пропускают токНВг со скоростью 300 мл/мин в течении 5 ч (45 ч ).По окончании смесь промывают водой, 57-ным раствором УНСО и сноваводой (до рН 7). Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки присоединяют к органическому слою исушат безводным МАМБО . Эфир отгоняют, а остаток подвергают фракционнойперегонке в вакууме, собирая фракцию 2-метил-бромпропилацетата ст. кип. 60-62 С/5 мм рт. ст.Затем в двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 1 00 мл ( 1 40 г, О, 72 М)2-метил-З-бромпропилацетата, 100 млметанола и 4 г-толуолсульфокислоЗОты. Реакционную смесь кипятят 4 ч,отгоняют метанол и метилацетат. Остаток перегоняют в вакууме, собираяфракцию с т, кип. 50-51 С (1 ммрт. ст), получают 90 г (8 ОЕ) 2-ме 55тил-З-бромпропанола.После этого в трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой по 2 2мещают 46 г тиомочевины и 30 мл этилового спирта. Смесь нагревают приперемешивании до 60 С, частичногорастворения тиомочевины, затем охлаждают до комнатной температуры иприбавляют в течение 10 мин 86 г(0,56 М) 2-метил-З-бромпропанола,Реакционную смесь кипятят при 85 С2 ч и оставляют на ночьВыпадаетбелый осадок тиурониевой соли, которую подвергают щелочному гидролизу, К реакционной смеси приливают360 мл ( 511 1 ) раствора ИаОН и кипятят 3 ч, пропуская слабый ток азота, Охлажденную реакционную смесьподкисляют 2 н. НС 1 до слабокислойреакции. Слой 2-метил-меркаптопропанолаотделяют, а водный слойэкстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и органический слой объединяют,сушат над безводным МдБ 01, отгоняютэфир и остаток перегоняют в вакууме. Получают 31,5 г (52,53) 2-метил-З-меркаптопропанола, температура перегонки 68-70 С/2 мм рт. ст.,п=1,4886, содержание основного вещества 997,П Р и м е Р 2-10, Процесс проводят аналогично примеру 1 с темлишь отличием, что гидробромированиеметаллиацетата осуществляют в условиях, представленных в таблице,Формула изобретенияСпособ получения 2-метил-меркаптопропанолагидробромированием производного метакриловой кислоты газообразным бромистым водородом, переводом полученного бромпроизводного в 2-метил-бромпропанолс последующей обработкой последнего тиомочевиной при кипячении и щелочным гидролизом образующейся тиурониевой соли, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения и упрощения чроцесса, в качестве производного метакриловой кислоты используют металлилацетат, гидробромирование проводят в присутствии перекиси бензоила, подавая бромистый водород с объемной скоростью 36-54 ч при (-5)-(+30)С и молярном соотношении металлилацетата и перекиси бензола 1:(0,02-0,06), а перевод полученного при этом 2-метил-бромпропилацетата в 2-метил-бромпропанолпроводят обработкой низшим спиртом в присутствии-толуолсульфокислоты при кипячении.Заказ 4785/28 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5