Способ получения 2-арилбензимидазолов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 1 1)4 С 07 Р 235 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.Я /В ,где К, -5 (6) МН . М ормулы Я ческой НЗ классу общей Зэк(71) Иркутский институт оргахимии СО АН СССР(57) Изобретение относится кзамещенных бензимидаэолов (1 801255622 при К - 4-М.,Н С Н или К - Н приК - 2 в (3 или 4) С 1 С Н , 2(4)РС Ниспользуемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе и при получении сцинтиляционных материалов ив качестве мономеров. Для упрощениятехнологии получение (1) ведут издругих исходных - арентрихлорметановкоторые подвергают нагреванию приуемпературе, сниженной до 150-185 С,с фенилендиамином в среде полифосфорной кислоты.Изобретение относится к способу получения 2-арилбензимидазолов фор- мулы Нгде 1) при К, - Н, К - СБН, 2-С 1 СаН3 С 1 С Н , 4 С 1 С Н , 2 РС Н4-Р С Н2) при К, - 5(6)МН К-МН СН,используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе и получении биологически активных веществ, сцинтилляционных материалови мономеров для производства полимеров.Цель изобретения - упрощение технологии процесса за счет использования в качестве исходных веществ арентрихлорметанов.П р и м е р 1, 2,71 г (0,025 моль)о-фенилендиамина,3,5 мл (0,025 моль)бензтрихлорида смешивают в 34 г полифосфорной кислоты (на 0,02 мольо-фенилендиамина берут 10-15 мас.ч,полифосфорной кислоты). Полученнуюоднородную массу нагревают до 150 Си выдерживают при этой температурев течение 2-х ч. После охлаждения до100 С реакционную массу выпивают вводу со льдом. Нерастворимый осадокобрабатывают 57.-ным раствором би,карбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушиль-номшкафу. Получают 2,2 г (407) 2 фенилбензимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта, Т.пл.=298299 С, т.пл.(лит,)=294 С,Найдено,%: С 80,28; Н 5,19;Н 14,34,СН, 1,Вычислено,7.: С 80,38 Н 5,20;Я 14,42.760-730, 700-690 см ( о С-Н).П р и м е р 2. 2,71 г (0,025 моль)О-фенилендиамина, 3,5 мл (0,025 моль)бензтрихлорида смешивают в 33 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 175 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 Среакционную массу выливают в воду сольдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5%-ным раствором бикарбонатанатрия, отсасывают, промывают водойи сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 4,81 г (99%) 2-фенилбензимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта. Т.пл.=298-299 С,т.пл.(лит.) 294 С,Найдено,7.; С 80,34; Н 5,22Ы 14,40.5 С 3 Но 112Вычислено,%: С 80,38; Н 5,20;И 14,42,760-730, 700-690 см (8=С-Н).П р и м е р 3. 2,71 г (0,025 моль)10 О-фенилендиамина, 3,8 мл (0,025.моль)2-хлорбензтрихлорида смешивают в32 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до185 С и выдерживают при этой темпера 5 туре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимыйосадок обрабатывают 5%-ным растворомбикарбоната натрия, отсасывают, про 2 О мывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 5,2 г (90%) 2(2-хлорфенил)бензимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта.Т,пл.=232-234 С, т,пл.(лит)=234 С.Найдено,%: С 68,03; Н 3,95;С 1 15,56; Б 12,45.С, Н С 111Вычислено,7.: С 68,28; Н 3,97;С 1 15,5; Н 12,25.Зо 760 О=С-Н), 730 см (д"=С-Н 8 С-СОПри ме р 4. 2,71 г (0,025 моль)О-фенилендиамина, 3, 75 мл (О, 025 моль),32 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до170 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждеония до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый,1 О осадок обрабатывают 5%-ным растворомбикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкаФу. Получают 3 г (52%) 2-(3 хлорфенил)бензимидазола. Перекристал 45 лизовывают из водного спирта. Т.пл.=237,5-238 С, т,пл.(лит)=238 С.1Найдено,%: С 68,21; Н 3,97;С 1 15,47; Н 12,19.С, Н С 1 МВычислено,%: С 68,28; Н 3,97;С 1 15,5; Б 12,25.740 (Б=С-Н, ЬС-С 1), 690 см(В=С-Н) .П р и м е р 5. 2,71 г (0,025 моль)55 о-фенилендиамина, 3,85 мп (0,025 моль)4-хлорбензтрихлорица смешивают в30 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до30 40 где 1) п 3 С 1 С Н 3 1255 175 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу. выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5 Х-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 5,7 г (987) 2- (4-хлорфенил)бенэимидазола. Перекристаллизовывают из водного спирта, . 1 О Т.пл.=297-297,5 С, т.пл.(лит.)=296 С.Найдено.Х: С 68,35; Н 4,21; С 1 16,0; И 11,94.С Н С 1 НВычислено,7.: С 68,28; Н 3,97; 15 С 1 15,5; И 12,25.820-770 (6=С-Н),750 см ( 8 С-С 1).П р и м е р 6. 2,71 г (0,025 моль) О-фенилендиамина, 3,75 мл (0,025 моль) 2"фторбензтрихлорида смешивают в 30 г 20 полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 170 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения до 100 фС реакционную массу выливают в 25 воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 57.-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают 4 г (757) 2-(2- фторфенил)бензимидазола. Перекристаллизовывают иэ водного спирта. Т.пл.=209-210,5 С, т.пл(лит.)=207 С.Найдено,7: С 74,1; Н 4,22 Р 8,78; Б 13,18.С НРИВычислено,7: С 83,6; Н 4,27; Р 8,95; Н 13,2.1210 (ЗС-Р), 730 см (о=С-Н),П р и м е р 7. 2,71 г (0,025 моль) 0-фенилендиамина, 3, 7 мл (О, 025 моль) 4-фторбензтрихлорида смешивают в 34 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 175 С и выдерживают при этой температуре 45 в течение 2 ч. После охлаждения до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 57-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, про О мывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу, Получают 4,5 г,(842) 2622 4(4-фторфенил)бензимидазола. Перекристаллиэовывают из водного спирта, Т.пл.=257-258 С, т.пл.(лит)=257 С.Найдено,7: С 73,65; Н 4,32; Р 8,79; Н 14,03.Вычислейо,%: С 73,67; Н 4,27; Р 8,95 И 13,2.12 10 (8-С-Р), 820-.730 см (Ь=С-Н) .П р и м е р 8. 2,71 г (0,025 моль) 1,2,4-триаминобензола, 5,26 г (0,025 моль) 4-аминобензтрихлорида смешивают в 31 г полифосфорной кислоты. Полученную однородную массу нагревают до 180 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч, После охлаждения до 100 С реакционную массу выливают в воду со льдом. Нерастворимый осадок обрабатывают 5 Е-ным раствором бикарбоната натрия, отсасывают, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу, Получают 4,5 г (807) 5(6)-амино-(4-аминофенил)бензимидаэола. Перекристаллизовывают из спирта. Т.пл.=232-.233 С, т.пл.(лит.)=230-231 С.Найдено,Ж: С 69,74; Н 5,34; М 24,93.Вычислено,Ж: С 69,62; Н 5,39; Н 24,98. Формула изобретения Способ получения 2-арилбензимидаэолов общей формулы ри К-Н К - С,Н, 2-С 1 С Н4 С 1 С Н , 2 РС Н , 4 РСН,2) при К, - 5(6)НН К - 4-ИН С,Н путем взаимодействия фениленаминов с эквимолярным количествоМ замещенного бензола при нагревании в среде полифосфорной кислоты, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве замещенного бензола используют арентрихлорметан и реакцию проводят при 150-185 С.