Способ получения -метил-ацетил-дигидро-пирона

852822 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51 т.7 РЗО присоединением з явк Государственный комитет 3) Приоритет -СССР о делам изобретений(54) СПОС 2-М ЕТ ИЛ-АЦЕТ ИЛ ПОЛУ ДИГИ ИЯ-у-ПИРОНА ительности ает, а увеже не влияИзобретение относится к новому способу получения не известного ранее соединения 2-метил-З-ацетил,3-дигидро-у-пирона, которое может быть использовано в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных соединений,Известен способ получения 2-метил- хлор-ацетилтетрагидро-у-пирона из хлор- ангидрида акриловой кислоты и ацетилацетона в среде бензола при мольном соотношении ацетилацетон: хлорангидрид, равном 1,1: 1,0, в присутствии 40 - 50 вес. % окиси магния 111.Однако этим способом нельзя получить 2-метил-З-ацетил,3-дигидро-у-пирон.Целью изобретения является расширение ассортимента производных у-пирона для синтеза биологически активных веществ.Цель достигается ем, что хлорангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетилацетоном при 70 - 75 С в среде бензола в присутствии 30 - 40 вес. % окиси магния в расчете на хлорангидрид акриловой кислоты и 5 - 6 вес. % воды в расчете на окись магния.Процесс проводят при 70 - 75 С, так как верхний предел ограничен кипением растворителя, а нижний - невысоким выходом целевого продукта. Продолжительность реакции 4 - 4,5 ч достаточна для завершения реакции. При уменьшении продолжвыход продукта существенно падличение не целесообразно, т. к. ует на ход процесса.5 П р и м е р 1. Получение 2-метил-ацетил,3-дигидро-у-пирона. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, смешивают 8 мл (0,08 моль) аце О тилацетона, 2,5 г окиси магния и 0,125 млводы в 50 мл бензола. Смесь нагревают до 70 С и перемешивают в течение 1 ч. Затем содержимое колбы охлаждают до 35 - 40 С и в четыре приема к нему прибавляют 8 г д (0,08 моль) хлорангидрида акриловой кислоты. После прибавления всего количества хлорангидрида реакционную смесь перемешивают при 70"С в течение 3 ч. По истечении этого времени содержимое колбы ох лаждают, отфильтровывают, сушат, перегоняют растворитель и непрореагировавший хлорангидрид в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, Остаток подвергают фракционированной вакуумной пе регонке. Фракция 1 100 С/2 мм рт. ст. -целевой продукт. Выход хроматографически чистого продукта 30% 1 по хлорангидриду). Продукт - зО светло-желтого цвета, растворим в водеИзд. Жа 524 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 5897 Заторская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3эфире, хлоруглеводородах и ароматических растворителях,ПМР-спектр (в СС 14); м 4,45 б, СНя - О - , 1 6,0 Гц; м 2,50 б, СНя - СО - , Я 6,0 Гц; с 2,25 б, СНз - С=; с 2,10 б,ИК-спектр (тонкий слой), см-: 1695 (С = С), 1150 - 1280 (С - О - С) .УФ-спектр (в спирте): Х 270 нм (1 К в 4,1), Х, 236,5 нм (1 д в 1,6),Масс-спектр содержит пик молекулярного иона т/е 154, (СвН 1 аОз)П р и м е р 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но в присутствии 3,20 г окиси магния и 0,16 мл воды, Спектральные данные те же, что в примере 1, Выход 2-метил- З-ацетил,3-дигидро-у-пирона 35/О.П р и м е р 3, Реакцию проводят, как в примере 2, но в присутствии 0,19 мл воды. Спектральные данные те же, что в примере 1. Выход 2-метил-З-ацетил,3-дигидро-упирона 32/о. 4П р и м е р 4. Реакцию проводят, как впримере 2, но в течение 3 ч, Спектральные данные те же, что в примере 1, Выход 2-метил-З-ацетил,3 дигидро-у-пирона 15%.5 Формула изобретения Способ получения 2-метил-З-ацетил,3 дигидро-у-пирона, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 1 б что хлорангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетилацетоном в эквимолярном соотношении в среде бензола в присутствии 30 - 40 вес, % окиси магния в расчете на хлорангидрид акриловой 115 кислоты и 5 - 6 вес. % воды в расчете наокись магния при 70 - 75 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР по заявке Хо 2725839/23-04, кл. С 07 Р 309/30, 12,02.79,