Способ получения 3, 4, 5, 6-тетрагидрофталимидометил-d, l-цис транс-хризантемата

(51)5 С 0 ЕЕННЫЙ НОМНТЕТ СССРИЗОВ НВИЙ ИОТИРЬЩФ ГОСУДАРСПО ДЕЛ МОИЗЩ,р ЫЕВ 7 й-цде . 5 ИБЛЧ Ц.-Н Н АВТСРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУрюуп- ур .,р ющщрру(71) Всесоюзцьй научский институт химичзащиты растений с о(56) Авторское свидетельство СССР Иф 199783, кл. С 07 С 69/74, 1967, (54)(57)СПОСОБ ЛОЛУЧЕ 1 ШЯ 3,4,5,6- ТЕТРА П 1 ЩОФТАЛИМИДОИЕТИ 11- д, 8 "ЦИСТРАЦС-ХРЦЗА 11 ТЕМАТА взаимодействием производного 3,4,5,6"тетрагидрофта" лимида и производного хризацтемовой кислоты в среда органического растворителя, о т и и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологии процесса получения и увеличения вьжода целевого продукта, вкачества производного 3,4,5,6-тетрагидрофталимида используют Пхлорметил,4,5,6-тетрагидрофтдлимцд,в ка:естве производного хризацтамовой кислоты - натриевую солт хрцзантемовой кислоты и процесс ведутв среде ацетона, бецзола или смесиизомерцых ксилолов при температуракипения реакционной смеси.рзобретецие относится к усовершенствованному способу получения3,4 р 5 рб-тетрагидроФталцмидометилс 1 р 3 -цис"транс-хризантемата.3 рйр 5 рб-ТетрагидроФталииидометил1 р 1 -ццс-Гранс-хриэантМат (цеопицамиц) является активным иисектицидом, малотоксичпым для теплокронньгх.Целью изобретения янляется упрощение,технологии процесса и увели"чение выхода целевого продукта,Способ иллострируется следующимипримерамн,П р и и е р 1. 19,0 г натриевойсоли хрцзацтемовой кислоты и 19,95 г1-хпорметцлр А р 5 р 6-тетра 1 цдрофталнмДа нагревают в ацетоне при темпе"ратуре кпения н течение 6-9 чОкончание реакции определяют методом тоцкослойцой хроматограФиц поисчезьовецнра н реакццоццой массе1-юпорметилр 4 р 5 р 6-тетрагдро 1 тал-ьцмида Пс О 1 онсанни реакции отФильтровывают образовавшийся хлористый натрий, отгоняют ацето.". ц остаток перекрнсталлизонывают нз петролейиоеО эфира Получают.7 р 1 фбелых кристаллов целевого продукта.Выход 8%, т,пл, 65-75 С.Пайдецо,%: С 69,2; Ц 7,78;4 рр 51.Вычслепо, %: С 68,88; ц 7,55;11 ср 23,П р ц м е р 2. 19,0 г натрцевойсоли хр 1 зацтемоно 1 л кислоты ц 19,95 г1 щхлорме тцл 1-3 р 6 р 5 р 6-тетраг 1 дрОФталимида 11 агревают н смеси цэсмерцыхксилолов прц температуре кипения нтечение 1,5-2 ч, Далее процесс ведут по примеру 1, Получают 28 р 13 гбельгс кристаллов целевого продукта.Выход 84 р 9%П р и м е р 3, 19,0 г натрценойсоли хрцзацтемовой кислоты и 19,95 г1-ХЛОРатилр 4 р 5 р 6-тетРагиДРОРталцмцда нагревают в бецэоле при температуре кипея в течение цч, Далее процесс зедут по примеру 1 Получают 28,35 г бельгх кристалхсо 1 целевого продукта. Выход 85,6%,П р н и е р 4 /для сранценич попрототипу/, 8,1 г 1-оксиметнл,4 р5,6-тетрагидроФталимида, растворенного в беэоле (34-35%-ны 1 рас".нор),скещц 1 ает с 9,3 г пирцдина, затеммедленно прп переме 1,Ивацци при комнатной температуре добавляют 24 р 2 г р,хлораГнлрда хрзант "моной кислотыпредварительно растворенного н бецэоле (50%-цый раствор), поддеряяваятемпературу 20-25 С, После приливация хлорангидрцда хризацтемовой кис-,лоты реакционную массу выдерл;ивают03 ч при 20-25 С. В результате реакции выпадает соляцокислый пиридиц.Реакционную смесь выдерживают безперемещинация прц той же температуре2 ч, Контроль эа ходом реакции осуществляют методом тоцкослойцой хроматограйии по исчезцонеццю в реакционной массе 111-оксиметилтетрагидроФталимида, Затем реакционную смесьпромь 1 вают водой в соотцоп 1 еццк 1",4 вдва приема, После разделеп 1 я слоевцз оргаццческого слоя Отгоняют бецэол, Остаток - масло-перекрцсталлцзонывают из этацола ц получают22,88 г кристаллов целевого продукта с содержанием Основного вещества9 5 р% В 65%П р и м е р 5 (для сранце+ця поПРОтотип 5 )1 6 р 8 Г ХРцэанте 1 овойкислоты в бензоле смешивают с бецзсльцым раствором 27 р г 1-Оксиметил 3 р 4 р 5 рб-тетРагиДРофталил 1 ИДар пРибанЛЯют 18 р 2 г и-толУолсУльфокислотыи перемешивают при нагревании н течение 10-1 ч. Контроль за ходом реакции Осущестнляют методом тонкослойцой жроматограФИИ по исчезновениюхризантеиовой к 11 слоты. РеакцОннуюмассу промывают растгором бикарбоцата натрия, пасыщенным раствором соды,водой, сущат, упаривают бецзол. Остаток перекристалл 1 лзонынают иэ этанола, Получают 1 Ор 45 г кристаллов целевого продукта с содержанием основного вещества 95%. Выход 30%,Поскольку натриевую соль и другие производные хризантемовой кислоты получают из этилового эФираХРИЗа 11 ТЕМОБОЙ КИСХОТЫ р ТО ВЫХОД3 рсрр 5,б-тетРагидРофталимидацнс-транс-хриэантемата (в расчетеца эФир хризантемоной кислоты) нпримерах 1-5 будет состав. пять соответственно 80 рА; 833; 83,8; 40 р 2 и2 ср р 7%Р Д 2 О 25 36 Зс сб с 5" Таким образом предложенМй способ по сравнению со способом но протол 1 пу позволяет упростить процесс за счет сокраения химцчесьх и технологических стадй, садни ьДе - лецня целевого продукта, соэл;Иця бессточного пронзво;ги р б:пг Ла11)407 Составитель А, АртемовРедактор И. Бородкина Техред О,Вацишнна Корректор С,Шекиар Заказ 3085 Тираа . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рагадская наб д. 45Филиал ППП "Патент", г. Ущ ород, ул. Проектная, 4 ря ликвидации сточных вод на стадииполучения 3,4,5,6-тетрагидроФталимидометнл -цис-транс-хризантемата, отсутствия необходимости применення и регенерации дефицитногопиридина, а такие увеличить вмходцелевого продукта до 843 против 1 Опо известному способу,