(1, 2, 7, 10, 11, 12, 13 )-2, 6, 6-10, 12 пентаметилпентацикло 10, 2, 1. 0, 0, 0 -пентадекан формулы

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 19) (11) 98 С 13/64 СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙИ ОТКРЫТИЙ 1379/23- 6 84(56) А.СЛопга 1 еой 2 аЪдспе", Тес1971, 3. 3097.Р.Г;Ч 1 ай ес агеагганещепсз ой1, 8 упсЬезв ойпоЫз юсЬ а пею1 аЪйапев", Тесга1983, в. 3947-58 1 "Сус 1 хгасоп апй йдсегреподйв.сесгасус 1 с ЙсегресагЪоп з 1 се 1 есоп Ггош Ьес 1 гоп, 39 (23),119Изобретение относится к первому тредставителю нового структурного класса химических соединений - пента- циклических дитерпеноидов с новым сочленением и расположением циклов в карбоциклической системе, которыйможет найти применение в различных областях биоорганической химии и может служить в качестве исходного продукта для получения биологически активных соединений,Цель изобретения - пентациклический дитерпеновый углеводород (1 В.,28, 78,108,113.,128,138)-2,6,6,10,12-пентаметилпентацикло 110.2.1.0,0(,4 Ъ содержащий ранее не известныи для пентациклических дитерпеноидов углеродный скелет, новое расположение и сочетание С-С связей, в котором сочленены декалиновая и трицикло 2.2.1. 0 гептановая системы.Соединение формулы (1) получают путем разложения тозилгидразона (12,28,78,108,128)-2,6,6,10 12-пен 1,О р 1 таметилтетрацикло 10.2.1.0,0пентадеканона формулы (11 а) под действием моноэтиленгликолята натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) с последующим подкислением реакционной среды и выделением целевого продукта,Образование новой системы происходит благодаря тому, что в норборненовой молекуле (На) атомы углерода С н и С, достаточно близко расположены в пространстве, как видно из структурной формулы 11 б1 - БН - Т 5 а) Ян 11 б)8898 2Соединение (1) также получают путем дегидратации (1 К,28,78,08,128, - 138)-2,6,6,10,12-пентаметилтетрацике,о тл чло 10.2. 1.0.0-пентадекан- -ола ОН 10 П р и м е р 1. К свежеприготов"ленному раствору моноэтиленгликолятанатрия, полученного из 80 мг(3,5 мг а) металлического натрия и0,2 мл (3,5 ммоль) этиленгликоля, в2 мл диглима добавляют в атмосфереаргона 80 мг (0,175 ммоль) тозилгид"разона. формулы (11 а), и смесь кипятят с воздушным холодильником 2 ч.Затем реакционную смесь охлаждают,приливают к ней 15 мл 103-ной сернойкислоты и раствор экстрагируют эфиром(Зх 15 мл) Экстракт промывают водой,насыщенным раствором бикарбоната натрия, высушивают безводным сульфатомнатрия, отфильтровывают и растворитель отгоняют. Остаток (43 мг) хроматографируют на колонке с 1 г силикагеля, импрегнированного азотнокислым серебром., Легким петролейным эфиром вымывают 38,5 мг целевого продукта. Выход 80,7 Ж. Т,пл. 45,5-46 С(6 Н), 1,12 (ЗН) (четвертичные, метиль 45 ные группыф последняя из которых связана с циклопропановым кольцом:0,57 (1 Н, д Л = 6 Гц) и 0,75 (1 Н,д,(111) в 380 мл сухого пиливают по каплям в теченпри перемешивании 31,9 гфосфора. В течение 1 ч треакционной смеси постеп ажденному от спиртаридина приие 10 мин хлорокиси емпературуенно повы119889 Техред Н.Глущенко Корректор А.Ильин Редактор П.Горькова Заказ 2681/1 Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 шают, продолжая перемешивание, докомнатной и затем ее кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин.После охлаждения к реакционной смеси приливают 350 мл 107.-ной сернойкислоты и экстрагируют эфиром (3 хх 100 мл). Эфирный экстракт промываютпоследовательно водой; насыщеннымраствором бикарбоната натрия, сноваводой, высушивают безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и,растворитель отгоняют в вакууме. Остаток (10,1 г) хроматографируют наколонке с 220 г импрегнированногоазотнокислым серебром силикагеля, . 15Петролейным эфиром (Т.кип. 40-70 С)вымывают 3,33 г углеводорода (1)идентичного с углеводородом, полученным выше,Строение углеводорода (1) доказывают данные спектральных и химических 8 4исследований. В спектре ПМР имеются сигналы пяти метильных групп при четвертичных атомах углерода, а также дублет дублетов АВ-системы при 0,57 и 0,75 м.д принадлежащий двум протонам циклопропанового кольца. Соединение (1) является насыщенным углеводородом, так как оно инертно по отношению к перкислотам и озону, что подтверждается также ИК-спектром.В масс-спектре угдеводорода (1) присутствуют пики ионов с а/г 272, 119 и 68, подтверждающие его строениеПолученное вещество (1) представляет собой бесцветные пластинчатые кристаллы, легко растворимые в петролейном и диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде. Трудно растворимо в ме.таноле, этаноле и ацетонитриле, Нерастворимо в воде.