Способ получения 3-фенил-5, 6-бензокумарина

(1% 111) 08 А ИЯ РЕ ЬСТ О 00 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ИОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗО К АВТОРСКОМУ(Б 4)(И) СП 0 СОБ ПОШЩЕНИЯ 3-ФЕНИЛ"5,6-БЕНЗОКУИЯРИНЯ кондейсацией 2-ок",си"нафтальдегида с Фенилуксуснокислым натрием в среде уксусного ангидрида при температуре кипения реек-:ционной смеси с последующим охлааде"ниеи реакционной массы, нагреванием 11/ 2 // 0 Об 1. 12 ее в смеси этилового спирта и хлорбензола, очистной Фильтрацией, крис"таллизацией фильтрата, фильтрациейцелевого продукта и промывкой егоорганический растворителем, о т л и"ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюулучщения качества и увеличения выхода целевого продукта, конденсацию2"окси-нафтальдегида с Фенилуксуснокислым натрием ведут с одновременной отгонкой уксусной кислоты, и нагревание .продукта в смеси этиловогоспирта и хлорбензола проводят в присутствии натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, взятой в коли- .честве 1,35"27 от веса 2-оксинафтальдегида, при температуре кипения реакционной смеси.1 105Изобретение. относится к усовершенствованному способу получения 3-фенил,6-бенэокумарина, который находит применение в качестве оптического отбеливателя химических воло"5 кон.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 3-фенил- -5,6-бенэокумарина, который заключается в том, цто 2-окси"нафталь- О дегид подвергают конденсации с Фенилуксуснокислым натрием в среде уксусного ангидрида при температуре кипе" ния реакционной смеси с последующим охлаждением реакционной массы, до" бавлением к ней воды с последующей двухкратной декантацией, нагреванием осадка в смеси этилового спирта и хлорбензола при температуре 75-80 С,о очистной. Фильтрацией,. кристаллиза"м20 цией фильтрата и Фильтрациеи целе" вого продукта и промывкой органическим растворителем. Выход целевого продукта 70,7 от теоретического, т.пл. 141"142 ОС И .Однако указанный способ имеет не" достаточно высокий выход и качество целевого продукта.Цель изобретения. " улучшение качества и увеличение выхода целевогопродукта,Поставленная цель достигается способом получения 3"Фенил"5,6-бензокумарина, который заключается в том,что 2"окси-нафтальдегид подвергаютконденсации с Фенилуксуснокислым натрием в среде уксусного ангидрида притемпературе кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой уксуснойкислоты, охлаждением реакционной мас ф 0сы, кипячением ее в смеси этиловогоспирта и хлорбенэола в присутствиинатриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, взятой в колицестве 1,35"2,7 от веса 2"окси"1"нафтальдегида, 45очистной Фильтрацией, кристаллизациейФильтрата, Фильтрацией целевого продукта и промывкой органическим растворителем,.При проведении процесса в присут" 50ствии соли монобутил"нафталинсульфокислоты в количестве менее 1,353 отвеса 2"окси-нафтальдегида выход це"левого продукта снижается, а при проведении процесса в присутствии соли имонобутилнафталинсульфокислоты в количестве,более 2,7 Ф увеличения вйхо"да не наблюдается. 7508 2П р и м е р 1. В колбу,снабженную мешалкой, термометром и обратнымхолодильником, загружают 34,9 г уксусного ангидрида и при размешиванииприбавляют 18,4 г 2-окси-нафтальдегида и 169 г Фенилуксуснокислогонатрия. Смесь нагревают до т,кип.149150 оС и при этой температуре дают выдержку 1 ч, затем обратный холодильник меняют на прямой и отгоняют уксусную кислоту при температуре 149",150 С и разряжении 500-600 мм рт.ст.Ов течение 30-40 мин,. до полного пре"кращения поступления погона (17,45 г,уксусной кислоты).Затем реакционнуюмассу охлаждают до 100-105 С и приразмешивании загружают 178,6 г смесиэтиловый спирт: хлорбензол (72:28),0,5 г натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, подогревают дот.кип. 82-84 С и при этой температуре дают выдержку 30 мин до полногорастворения продукта. Затем реакционную массу фильтруют, охлаждают до 1820 ОС и дают выдержку 1 ч для полнойкристаллизации продукта.Выкристаллизованный продукт отФильтровывают, промывают 90 г смесьюэтиловый спирт : хлорбензол (72:28),хорошо отжимают и сушат. Получают2194 г З-фенил,6-бенэокумарина,что составляет 25,4 Ф, считая на загруженный 2"окси"1-нафтальдегнд.Т.пл. 145 С, содержание основногоОвещества 99,5 Ф, по отбеливающему эффекту несколько превосходит типовой образец. Результаты приведеныв табл. 2Й р и м е р 2,ьПроводят в усло"виях примера 1, с той лищь разницей,что на перекристаллизацию загружают0,25 г натриевой сали монобутилнафталинсульфокислоты,Получают 21,83 г 3-фенил,6-бен"зокумарина, что составляет 753, считая на загруженный 2"окси-нафтальдегид. Результаты приведены в табл.3,оПолучение 2"окси-нафтальдегидас использованием погона со стадииконденсации производства 3-Фенил,6"бензокумарина.П р и м е р 3. В колбу, снабжен"ную мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 11, 1 г-нафтола, 119 г уротропина, 14,9 г .057508 4загружают 0,1 г натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты.Получают 3-фенил,6-бензокумаринс т,пл, -142 С, содержанием основного вещества 97,8, выходом 71,63.П р и м е р 5. Проводят аналогично примеру 1, с тои лишь разницей, что на перекристаллизацию загружают 0,75 г натриевой соли монобутил- О нафталинсульфокислоты.Получают 3 ефенил,6 ебензокумарин с т,пл. 142 ОС, содержанием осно"вного вещества 98 ь, выходом 71,83.П р и м е р 6. Проводят аналогич"но примеру 1, но без натриевой солимонобутилнафталинсульфокислоты.Получают 3-фенил,6-бензокумаринс т.пл. 142 С, содержанием основноговещества 984, выходом 71 2 Ф.20Таблица 1 Выход, Т.пл.,Ф юСОтбеливающий эффект Образцы 3 фенил 5,6-бензокумарина Содержание основноговещества шелк аце- трикотажтатный ацетатный Предлагаемыйспособ по при" мерам 75,4 145 99,5 89,2 75 144 98,9 88,95 12Иэвестныиспоооб 95,35 93,83 70,5 141 92 88,4 93, е е е ее Использование предлагаемого способа по сравнению с известным позволит сократить процесс получения Зефенил,6 ебенэокумарина .на 7 ч;исключить стадии выделения и декан" тации; исключить промстоки 21 м на 1 т готового продукта); применять погон со стадии конденсации, содержащий 92-953 уксусной кислоты для получения 2 еоксие 1 енафтальдегида; получить продукт высокой степени чистотыо Образцы 3-Фениле 5,6-бенэокума- рина Белизна,Иелк аце- Трикотаж татный ацетат- ный с т,пл, 144 145 С, с содержанием основного вещества 98,9-99,5; увелиИзвестный спочить выход целевого продукта до 75,М,50соб по примерамЭкономический эффект от использо"1 вания предлагаемого способа составит88567,7 руб. в год (по сравнению сплановым выходом),88,4 93,1 95,35 93,83 89,288,95 ВНИИПИ Заказ 9518/29 Тираж 41.8 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная,4 3 1 ратуре придают 28 г серной кислоты (используют 50 Н 04) в течение 1 ч, температура во времени придачи 90 е 96 С, и при этой температуре дают выдержку в течение 2 ч. По окончании выдержки реакционную массу выде" ляют на,150 мл охлажденной до 150 С воды при постоянном интенсивном. размеаивании, размешивают в течение 1 ч и дают выдержку для кристаллизации в течение. 19 ч, отФильтровывают и промывают 100 мл воды до нейтральном реакции по бумаге конго.Получают 2 еоксиенафтальдегид светло-желтого цвета, содержание основного вещества 95,24.П р и м е р 4, Проводят аналогично примеру 1, с той лишь разни- . цей, что на перекристаллизациюе еРезультаты замеров белизнй (3)образцов ткани, определенной приборомлейкометром Цейсса, представлены в4 О табл. 2Таблица 2