Способ получения 2-изобутил-4-метил-3, 6-дигидропирана

(46). 30.11,83. Бюл. К 4 А.А, Геворкян, Г.С. ИдлисОгородников, Ю.И. Блажин,Пыльников, А.Б. Девекки,Пугач и С.В. Казакова С.К.В.МЛ И.ЬВ ГОСУДАРСТВЕННЬ 9 КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ Ь В ТОРСИОИТ СВИДЕТЕЛЬСТВ(5 б) 1. Авторское свидетельство СССРНф 505 б 43, кл. С 07 0 309/18, 1973(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЗОБУТИЛ-.МЕТИЛ,6-ДИГИДРОПИРАНА взаимодействием изовалерианового- альдегида с 2-метилбутенолом в присутствии кислотного катализатора в среее инертного растворителя при 80"120 С, о т" л и ч а ю ц и й с я тем, что, с целью повыаения выхода и улучвения качества целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взя- тый в количестве 0,08-0,25 масА от веса исходных соединений.1057507 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения2-изобутил-метил,6-дигидропирана (иэоокиси розы), который используется в качестве душистого компонен"та для парфюмерных композиций.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения 2-изобутил-метил,6-дигидропирана взаимодействием с 2-метилбутен"1-изовалерианового альдегида с 2-метилобутен-,1-оломпри 80-120 фС в среде бензола. Выход целевого продукта составляет 89-902 от теории 11 .Однако выход целевого продукта поизвестному способу недостаточно высокий, а оценка запаха полученногосоединения по пятибальной системе непревышает 4 балла,Цель изобретения - повышение выхо 20да, а также улучшение качества целевого продуктааПоставленная цель достигается темрчто согласно способу получения 2-иэобутил"метил,6-дигидропирана вза 25имодействием иэовалеиранового альде"гида с 2-метилбутен-оломв средеинертного растворителя при 80-120 С,в качестве кислотного катализатораиспользуют гидросульфат натрия илиаммония, взятый в количестве 0,080,25 мас, Ф от веса исходных соединений. Предпочтительно процесс проводят при 80-105 С и в качестве инертного растворителя используют бенэол или циклогексан. Целевой продукт выделя" ат ректификацией при пониженном давлении.П р и и е р 1. Смесь 43 г 2-метилбУтен-ола(085 моль з 34,4 г 40 изовалерианового альдегида (0,4 молц, 0,12 г гидросульфата натрия 1,0,001 моль, 0,15 мас.4) в расчете на загруженные реагенты и 42 г циклогексана нагревают в течение 6 ч при 45 80-105 фС в колбе, снабженной насадкой Дина"Старка с обратным холодильником, до прекращения выделения реакционной воды. Собирают 7,1 г воды. Затем из Реакционной массы отгоняют 50 циклогексан (42 г) и 893 г непревращенного 2-метилбутен-олаи выделяют отгонкой при пониженном давлении (13 ии рт,ст) 98,9 г Фракции изоокиси розы, аыкнпаюцей при 8- 70 ОС (,выход 5 от теории) р Ь 1,4486, аф,0,860611 ф 1,4480,3 0,8606.Найдено, Жй С 77,941 Й 12,00.С,Н, О. 2Вйчисленор Ф: С 77,92; Н 11,70.В кубе колонны содержится 3,0 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно"коричневой подвиж" ной жидкости.Потери при опыте 0,52 г (0,653 от загруженных реагентов .П р й м е р 2. Опыт проводят ана" логично примеру 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,2 г гидросупьфата аммония (020015 моль, 0,25 мас.3 в расчете на загруженное сырье) . По окончании опыта собирают 7,1 г воды, отгоняют циклогексан 1 Ц 2 г) н 8,2 г непреераценного 2-иетилбутен-ола"4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст выделяют 5724 г Фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70 С (выход 93223 от теории)ф 1,4481; д 4 0,8603.Найдено, Ж: С 77890 р Н 11,86.В кубе колонны обнаружено 4,3 г не- идентифицированного побочного продук" та в виде темно-коричневой парафино" вой жидкости. Потери при.опыте 0,6 г (0869 от загруженных реагентов),П р и м е р 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора в колбу загружают 0,07 г гидросульфата аммония (020005 моль, 0,08 мас,3 в расчете на загруженные реагенты) . Через 67 ч собирают 7,0 г роды, отгоняют циклогексан (Ф 2 г), 8,2 г непревращенного 2-метилбутен- -1-ола, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст ) выделяют 579 г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70 ОС (выход 94,0 от теории), 1 1,4480; 34 0,8605. найдено, ь; с 778919 н 11979В кубе колонны содержится 3,97 г неидентифицированного побочного продукта е виде подвижной темно-коричневой жидкости.Потери при опыте 0,4 г (0853 от загруженных реагентов).П р и м е р 4. Смесь 43 г 2-метилбутенола(0,5 моль), 34,4 г изовалерианового альдегида (0,4 моль), 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас.й в расчете на загруженные реагенты)8 и 44 г бенэола нагревают в течение 6 ч при 90" 120 С в колбе, снабженной наоадкой Дина"Старка, обратным холодильником, до прекращения выделения воды. Соби" рают 7,1 г води. Затем иэ реакционной массы отгоняют бенэол (44 г)3 10575и 8,2 г непрерывного 2 еметилбутене 1 теолае 4 и выделяют отгонкой при повышенном давлении (13 мм рт.ст,) 58,0 гфракции изоокиси розы, выкипающей при68 е 70 С (выход 9 й от теории),5пц 1,4482, д 0,8605.Найдено, Ж: С 77,90; Н 11,74.В кубе колонны содержится 2,6 гнеидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвиж Оной жидкости,Потери при опыте 1,5 г (1,94 отзагруженных расчетов).П р и м е р 5, Способ приготовления катализатора. Смесь 71 г техничесе 5кого сульфата натрия и 21 мл концентрированной серной кислоты (уд.вес.1,84) нагревают в Фарфоровом стаканедо полной прозрачности. Расплавленную массу выливают в Фарфоровую чашку, охлаждаемую водой. После затвердевания массу разбивают на куски ипереносят в банку.П р и м е р 6. Опыт проводят также, как описано в примере 1, однако в 5в качестве катализатора загружают вколбу 0,04 г гидросульфата натрия(0,0003 моль, .0,05 мас.З в расчетена загруженные реагенты). Через 8 чсобирает 6,6 г воды, Затем из реакционной массы отгоняют 42 г циклогекзосана, 3,3 г непревращенного изовалери,анового альдегида, 9 г непревращенного 2-метил"бутене 1-олае 4 и выделяютотгонкой при пониженном давлении(выход 88,6 от теории). п = 1,4481с 4 щ 0,8610,В кубе колонны содержится 4,0 гнеидентифицированного побочного про 07 4дукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости.Потери при опыте отсутствуют,П р и м е р 7. Опыт проводят также, как описано в примере 1, однаков качестве катализатора загружают вколбу 0,24 г гидросульфата натрия(0,002 моль, 0,30 мас. на загруженные реагенты). Через 5,7 ч собирают7,1 г воды, отгоняют 42 г циклогексана, 8,3 г непревращенного 2 еметилебутене 1 еолае 4, а затем отгонкой припониженном давлении (13 мм рт.ст.)выделяют 53,7 г фракции изоокиси розы,выкипающей при 68-70 ОС (выход 87,2 Фот теории),п = 1,4480, д = 0,8609.В кубе колонны содержит:я 7,4 гнеидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темноекориченевой жидкости.сПотери при опыте 09 г (1,16 отзагруженных реагентов).Из сопоставления результатов опытов 1 е 4 и бе 7 видно, что наиболее высокий выход целевого продукта (свыеше 903) достигается при использова"нии катализатора, взятого в коЛйчестве 0,08 е 0,25 мас. от загруженныхреагентов. Предлагаемый способ позволяет уве" личить выход целевого продукта на 3"53, что, учитывая высокую стоимость его (250 руб/кг), имеет сущест" венное значение. Способ также обеспечивает получение высокочистого ин" дивидуального вещества изоокиси розы, которое получило оценку запаха 4,5 балла по пятибаЪьной системе.Составитель И. ДьяченкоРедактор А. Власенко Техред И,Метелева Корректор А, ИльинЗаказ 9513/29 Тираж 115 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. д. МБтравет теваа ев1 еетравйавттйвт тт ететйтДЕееВтттввтетеФилиал ППП "Йатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4