Тиазоло 3, 4: 2, 3-1, 2, 4-тиазино 5, 6 индолы и способ их получения

(59 С 07 14 ВЕННЫЙ КОМИТЕТ ИЭОБРЕТЕНИЙ И О ОСУДАРСПО ДЕЛ СССРРЫТИЙ-Ь 3 индолов об.чают,ийся в том, азонатов иза 2, Способ п 2,3-1,2,4-три ей формулы Хпо то производные ина формулы ) лученияэино 5,6г1,заклдитиогидр С 1 где Р имеет указанные вышподвергают взаимодействиюными циансульфонатами форм аче замешеы 111 2" Ь 5 ри 100-125 С а сплав(71) Институт органической химии АН Украинской ССР(56) 1. 1 овЪ Кг 1 вЪпа С., РаЪаК Ч 1,)а Б., 1 а 1 п Бцгепба К. Яупгпев 1 в апй ап 11 ЪасСег 1 а 1 ас 1111 у оГ вове пе Г 1 цогпе",соп 1 а 1 п 1 п 3-агу 1+.Ъаго 1 о3,2: 23 -1,2,4-Сг 1 аг 1 по 5,б-Ъ 1 пйо 1 ег.-"Ргас+.СЪеп,", 1981, 323(1 ) 159-63. АЗОЛО 3, 4 : 2, 3 3-1, 2, 4-ТРИАЗ Ъ ( ИНДОЛЬ 1 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧ1054350 10 где Я - Н,СНЗ и способу полНаиболее бформулы 1 явл -1,2,4-триаэи новая гетеро-,отличающаясяядер тиазола,способ ее полу 3 )-1, улы 1 триаэиНЗ(.1 О С 6 Н 5 т щнс,сно 55у 6 Изобретение относится к органической химии, к новой гетероциклической системе, а именно к тиазоло 3 ,4: 2,3)-1,2,4-триазино 5,6-Ьиндолам Формулы 15 чения этих соединений изкими к соединению ются тиаэоло-(3,2:2,3 о(,5 ,б-Ь.)индолы 1 )рФ де Д - 7-Р 8-Г,СЯ з.-ю, -с, О век(ф ь Цель изобретенияциклическая система,новым расположениемтриазина и индола ичения.Тиазоло- ГЗ 4:2но 5,6-Ь 3 индолы Форм Фгде й - Н,СНзновая гетероциклическая система личается новым расположением ядер тиазола, триазина и индола.Эти соединения получают путем взаимодействия производны;." дитиогидразонатов иэатина формулы 11 де В имеет приведенные выше зн с замешенными циансульфонатами Фолы 111 СЬН 5 - " ()02 6 5н расплаве при 100-125 С,Концентрацию можно проводить при эквимолярном соотношении исходных компонентов или при небольшом избытке одного иэ них. Строение полученных производных новой гетероциклической системы доказано данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также их химическими превращениями. В ИК спектрах продуктов конденсации отсутствуют полосы поглощенияС:Н, С=О, С=Б, О-Н, связей исходных соединений, но имеются полосы,характерные для валентных колебанийС=И связи, Например, в ИК спектреперхлората 5-метил-метилтио-фенилтиазоло 3,4: 2,3)-1,2,4-триазино 5,6-Ь.)индолия (КВ)отсутствуют полосы поглощения соответствующего гидраэона (1610 и 1680 см "), относящиеся соотнетственно к валентным колебаниям С=И и С=О связей, нитрила 111(2220 см "), но имеются полосы поглощенияС=И снязей 1600, 1615 см .В ПМР спектре того же соединения,снятом в СРЭСООН с ГМДС, в качестне внутреннего стандарта имеются сигналы протонов метильных групп и мультиплет ароматических протонов с химическими сдвигами 2,60, 3,32 и6,8-7,9 м.д,П р и м е р 1. Перхлорат-метилтио-фенилтиаэоло(.3 ,4;2,3-1,2,4-триаэино-(.5,6-Ьиндолия. Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната изатина и О, 3 г (1,1 ммоль)цианбенэилбенэодсульфоната нагреваютпри 100 С в течение 20 мин. План растворяют в 25 мл уксусной кислоты, при.бавляют 1 мл 57-ной хлорной кислоты,осадок отфильтровывают и кристаллиэуют из Уксусной кислоты. Выход0,39 г (87), т.пл. 269-270 С,Найдено,: С 1 8,03; Б 1454,С 48 НЗС 1404 Б 2.Вычислено,Ъ: С 1 7,90; Б 14,29.П р и м е р 2. Перхлорат-метил-метио-фенилтиазоло 3,4:2,3)-1,2,4-триазино(5,6-Ь 3 индолия.Смесь 0,26 г (1 ммоль ) метилдитиогидраэоната 1-метилиэатинаи 0,3 г (1,1 ммоль ) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 125 Св течение 1,5 ч. План растворяют в20 мп уксусной кислоты, прибавляют1 мл 57-ной хлорной кислоты, оса-.док отфильтровывают и кристаллиэуют из смеси уксусной и муравьинойкислот (10;1) . Выход 0,21 г (46),т.пл. 263-265 С.Найдено,Ъ; С 1 7,46; Б 13,82.19" 15 С "44Вычислено, Ъ; С 1 7,66; Б 13,83.Расположение ядер гетероциклов;в полученной системе обеспечпнаетновые полезные снойстна этих соединений, Они могут представить интерес в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологических препаратов или полнметиновых красите1054350 3-этил,4: 2,3иден ти(1 ммоль 0,16 г (1 100 мп сп и добавл этиламина и криста а. Выход Смесь 0,45 по примеру 1 и -этилроданина, вают до кипени 1,5 ммоль ) три отфильтровывают диметилформамид т.пл. 312-314 С,34 г (73) 5 20, 43. Найдено, : и 15, 22;Ст 1 0, ЭИычислено,: И 15,1 1 5,99; Я 10,83,Б 20,8 ычислено,: Составитель И. Корсаковадактор Н. Киштулинец Техред Т,фанта Коррект гар каз 9029/30 ВНИИПИ по д 113035, Подпитета СССРрытийнаб., д. 4/5 418 коми и от шска ТиражственногобретенийТ, Рау ссуда ам из сква,иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Например, они легко взаимодействуютс соединениями, содержащими активную метильную или метиленовую группу П р и м е р 3Перхлорат-метил- -7-фенил- ЦЗ-этилбензотиазолин- -илиден )"метилтиазолоЗ,4:2,33- -1, 2,4-триазино 5,6-Ъ 3 индолия.Смесь 0,47 г 1 ммоль продукта по примеру 2 и 0,35 г (1 ммоль) тозилата 2-метил-этилбензотиазолия суспендируют при кипячении и перемешивании в 50 мл спирта и прибавляют О, 15 г (1, 5 ммоль ) триэтиламина. Краситель отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты и нитрометана (3:1). Выход 0,37 г (68), т. пл. 305-,307 С.Найдено,: С 1 5,82 Б 10,86.НСП 4,04 Яс образованием соответствукеих моно=метинцианиновых и нульметинмероцианиновых красителей П р н м е р 4. 2-Тиоксо -5-7-фенил(9 Н )-тиазоло-1, 2,4-триазино 5,6-Ьиндо азолидон.