Способ получения 1, 2, 5, 8-тетраоксиантрахинон-зmetилamиh-n, n-диуkcуchoй кислоты

Союз Советснин Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 с 101/О присоединением заявки асударственнын комитеСовета Министров СССРно делам изооретенийи открытий(32) ПриоритетОпубликовано 25.02.74. БюллетеньДата опубликования описания 05.08.7 53) УДК 547,466,01(72) Авторы изобретения Живописцев, А. А, Минин и . А. Барми асного Знамени государственньП р и м е р. 2 44 г иминодиуксрастворяют в 25 мл смеси этило10% -ного едкого патра (11;1,25 мл 264-ного формальдегидна 20 час при комнатной темпе1,2,5,8-тетраоксиантрахинона поилодонцую колбу, снабженнуюмешалкой с масляным затворохолодильником, и растворяют ввого спирта с добавкой 20 мл усной кислоты вого спирта и 9), добавляют а и оставляют ратуре. 1,25 г тещают в кругмехацической м и обратным 65 мл этило,1 н. едкого Предлагается усовершенствованныи спосоо получения комплексов на основе производных антрахинона, а именно 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-З-метиламин-М,Х-диуксусной кислоты (в виде ее натриевой соли), которая может быть использована в качестве эффективного реактива для фотометрического определения фтора.Известен способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-З-метиламин-М,Х-диуксусцой кис лоты в виде технического продукта, заключающийся в том, что 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон конденсируют с импнодиуксусной кислотой и формальдегидом при повышенной гемпературе с последую;цим выделением ее пере кристаллизацией из расгворителя. Однако известным способом получают продукт с большим количеством примесей, что не позволяет эффективно использовать его для фотометрического определения фтора. 20Предлагаемый способ позволяет получать более чистый продукт, что дает возможность увеличить чувствительность определения фтора в 2 раза по сравнению с используемой в настоящее время диоксиантрахинон-метил амин-М,М-диуксусцой кислотой, Это достигается тем, что целевой продукт выделяют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной массе горячего буферного раствора, например смеси тригидрата ацетата З 0 натрия и ледяной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора при значении рН, равном 5,8 - 5,9.Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-З-метиламин-Х,М-диуксусной кислоты в виде ее цатриевой соли заключается в том, что конденсацию 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона, иминодиуксусной кислоты и формальдегида по Манниху производят в водно-спиртовой среде при 78 С с последующими осаждением продуктов реакции соляной кислотой и пере- кристаллизацией полученного осадка из горячего буферного раствора. Нерастворимость не вступившего в реакцшо 1,2,5,8-тетраоксиантрахиноца в горячем буферном растворе позволяет количесгвенно отделить однозамещенную соль 1,2,5,8-тетраоксиацтрахинона-З- метиламиц-Х,Х-диуксусцой кислоты и после охлаждения получить ее в кристаллическом виде,3натра при перемешивании. Оба раствора сливают и нагревают на водяной бане в течение 10 час при 78 С и постоянном перемешивании, добавляя через 3 и 7 час по 2 мл формалина, Затем реакционную смесь переносят в стакан, разбавляют водой до 0,5 - 0,6 л и нейтрализуют 2 и, соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2 3 раза дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой до рН 2, и растворяют при нагревании до кипения в 200 - 250 мл буферного раствора с рН 5,8 - 5,9 (61,2 г тригидрата ацетата натрия и 1,25 мл ледяной уксусной кислоты в 1 л). Смесь отфильтровывают, осадок на фильтрате смываюз горячим буферным раствором обратно в стакан, еще раз повторя. ют обработку 150 - 200 мл буферного рас" вора и отфильтровывают. По охлаждении из фильтрата выпадает осадок однозамещенной натриевой соли 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-З- метил амин-М,М-диуксусной кислоты, Осадку дают отстояться, отфильтровывают, промывают 3 - 4 раза ацетоном и высушивают на воздухе. Выход в пересчете на вещество, высушенное при 105 С, составляет 1,3 г, т. е. 60 о/о.1,2,5,8-Тетраоксиантрахинон -3 - метиламин- Х,И-диуксусная кислота в виде однозамещепной натриевой соли представляет собой кристаллический коричнево-красный порошок, несколько растворимый в воде, хорошо раство 4163484римый в щелочах и некоторых органических растворителях. После высушивания при 105 С натриевая соль 1,2 5,8-тетраоксиантрахинон-З- метиламин-Х,Х-диуксусной кислоты разлага 5 ется не плавясь, при температуре выше 200 С.Формула ее СзН 14 О,ХКа.Элементарный анализ продукта, высушенного при 105 С.Найдено, %: С 52,0; Н 3,2; Х 3,22; Ха 5,1.10 Вычислено, %: С 51,95; Н 3,21; Х 3,19; Ха5,23. Предмет изобретения15 1. Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-З-метиламин-И,М-диуксусной кислоть.конденсацией 1,2,5,8-тетраксиантрахинона иминодиуксусной кислотой и формальдегидом при нагревании с последующим выделением 20 целевого продукта, отличающийся тем,что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, его выделяют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной смеси нагретого буферного раствора, 25 например смеси тригидрата ацетата натрия иледяной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что выделение целевого продукта проводят 30 при значении рН, равном 5,6 - 5,9.Составитель П. СидякинРедактор О. Кузнецова Техред Е. Борисова Корректор Н. ТоркинаЗаказ 1686/8 Изд,523 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2